低温基质隔离红光谱研究过渡金属与cslt;,2gt;及cs的反应.pdfVIP

中文摘要 不饱和过渡金属硫代羰基化合物不仅在催化及生物上具有重要作用，而且这 些化合物是许多稳定的金属有机化合物的结构单元。但卣于Cs分子在通常状况 ● ● 下不稳定，关于不饱和过渡金属硫代羰基化合物的研究相对较少。 本论文运用低温基质隔离和红外光谱技术，结合同位素取代和密度泛函理论 计算研究了过渡金属Cu、Ag及Au分别与CS2及cS分子的反应。我们对反应 产物进行归属并详细讨论了这些分子的成键特性。 本文主要成果归纳如下： K 1、在4 Ar基质中金属原子M(M=Ag及nu)与cS2分子自发反应生成 M—q1|-SCS，该分子具有2A，电子基态的弯曲构型。M—T11-SCS在紫外．可见 光光照条件下异构化形成插入产物SMCS，该分子为线性分子，具有2n 电子基态。 积在4KAr基质中制备了过渡金属硫代羰基化合物MCS，M(CS)2和 M2cS。理论计算表明MCS具有折线型的结构和2A’电子基态，而M(CS)2 7的电子基态。 分子为线性结构并具有2n。倒电子基态，M2CS分子具有’A