低温基质隔离红光谱及dft计算研究过渡金属二氧化物与乙炔的反应.pdfVIP

中文摘要 过渡金属氧化物 (TransitionMetalOxide,TMO)是工业中氧化还原反应的重 要催化剂。研究氧化还原反应中TMO同反应物的作用方式是了解催化机理的基 础。前人对过渡金属离子、金属单氧化物离子及二氧化物离子同有机分子在气相 条件下的反应进行了大量实验和理论研究，然而对于中性过渡金属氧化物分子的 反应研究几乎空白。我们采用低温基质隔离红外光谱技术结合量子化学理论计算 方法研究了一些过渡金属二氧化物分子 (TiO2,Fe02和Mn02)与乙炔的反应。 本论文采用激光溅射过渡金属原子与02反应的方法制备获得较纯的过渡金 属二氧化物分子，进而研究其在低温氨基质中与乙炔分子的反应。反应生成的中 间体和产物采用红外吸收光谱探测，通过同位素取代实验结合量化理论计算获得 反应中间体和产物分子的振动光谱，结构以及成键特性等。主要结果有: (1)在氢基质中，二氧化钦分子与乙炔分子在基质退火过程中自发反应生成 Ti氏-C2H2络合物。该络合物在紫外一可见光激发下发生重排反应生成 OTi(OH)CCH和H2Ti(CO)2分子。 (2)与Ti仇十C2H:的反应类似，FeO2和Mn仇与乙炔反应自发生成Fe氏-C2玩 和MnO,-C2H2络合物。与TiO2-C2H2相L匕，Fe02-C2H2和Mn02-C2H2