含脯氨酸的二肽n-h断裂能量和no亲合热研究.pdfVIP

摘要 ’NO作为一个有着众多生理功能的自由基小分子，在生命体内很少以游离 形式存在，绝大部分都是与生命体内活性分子结合着的羁从化学角度研究NO 的生理功能，揭示其在蛋白质和肽中储存与转移的实质．有必要对NO与载体 分子的结台和释放能力进行定量研究。 本文以含脯氨酸的环娄链状二肽为蛋白质模型，通过pK．及电化学测 定，求得了两个系列化合物N．H键键能。并利用滴定量热技术，通过热力学循 环估算了二肽中酰胺键N-NO键的异裂能和均裂能，为生命体内NO结合或释 放的热力学驱动力，乃至其微观机制的研究提供了有用的实验依据。 【本文主要结论如下： 《 90．8～96．7 kcal／mol范围内。由于溶剂化作用对带电粒子稳定性影响，二肽在 DMSO中的异裂能(pK)要远小于其均裂能量(BDE)。 2．当中性分f发生电子转移肜成正负离子基后．其N．H键被活化而容易 发生断裂。 3．环二肽及链状二肽中酰胺N—NO键的异裂能在49．9--57．8kcal／mol范围 内，均裂能在20．0～29．3kcal／mol范围内，均裂键能都比相应的异裂键能小，即 NO’亲合势要远小于NO’亲合势。 4．二肽得到一个电子后形成负离子基