富勒烯与杯芳烃成超分子包合物的研究.pdfVIP

论文摘要 富勒烯是～类具有许多奇异的物理化学性质的新型物质。富勒烯作为客 体与某些物质形成的超分子包合物对于光电材料研制、生物体内细胞作用等 方面的研究都具有重要意义。 (杯芳烃具有类似于冠醚、环糊精的空间结构，并兼这二者之长，能包合 离子型化合物，也能包合中性分子，被誉为继冠醚、环糊精之后的第三代主 体分子。杯芳烃与富勒烯形成的超分子包合物，在生物医药、富勒烯的纯化 以及新的光电器件等方面都将有广泛的应用前景。r 本文首次合成了三种新型的杯芳烃衍生物(对叔丁基杯【8】芳烃八乙酸 酯、对叔丁基杯【8】芳烃四苯醚和对叔丁基杯【8】芳烃八乙基醚)，并对它们及 另一种杯芳烃衍生物(对叔丁基杯【8】芳烃氧基乙酸)与富勒烯形成超分予包 合物的生成条件和光谱性质、包合比、平衡常数、构型等方面进行了研究。 通过对几种不同反应体系的溶剂进行比较，筛选出甲苯作为包合反应的 溶剂，包合反应在甲苯回流温度下进行，以富勒烯与杯芳烃衍生物的摩尔比 为l：2投料有良好的反应效果。 { f富勒烯和眄种杯芳烃衍生物形成的各包合物的紫外可见光谱都表现 为：随着主体杯芳烃衍生物浓度的增加，紫外可见光谱上350．600hm范围内 吸收强度逐渐增大，而杯芳烃衍生物在此区域内并无吸收，这表明杯芳烃衍 生物的确与富勒烯起了包合作用。雨对叔丁基杯f8】芳烃乙酸酯与c70所形成 的超分子包合物的紫外可见光谱还在546nm处有新峰出现，这表明这二者之 间有较强的相互作用。 在超分子包合物的红外光谱中，杯芳烃衍生物及富勒烯的特征吸收峰都 基本保留，并只有略微的移动，表明杯芳烃衍生物与富勒烯的包合作用并不 是很强的相互作用，对富勒烯的包合基本上不影响杯芳烃衍生物的构象。 通过对杯芳烃．富勒烯超分子包合物的平衡常数的测定，确定了其包合 比，并据此推测了包合物的构型。超分子包合物中杯芳烃衍生物与富勒烯的 包合比～般情况下是l：l，但也有一个杯芳烃衍生物分子包合两个富勒烯分 子及两个杯芳烃衍生物分子包合一个富勒烯分子的构型。本文工作所得到的 mol-1．L 包合比为1：1的超分子包合物的平衡常数魅最大值可达4．92×105 (Go-对叔丁基杯[8]芳烃八乙酸酯包合物)与所报道的各种类型杯芳烃与富 勒烯形成包合比为1：l的包合物中最大的眨(1．63×105mol～．L)相比较， 该包合物具有更高的稳定性。 本文还发现，主体杯芳烃衍生物中引入金属离子，其包合富勒烯能力均 有不同程度的提高，而且不同金属离子对主体分子包合能力提高程度的影响 子包合能力的影响情况。探讨出金属离子在超分子体系形成过程中所起的作 用是：金属离子与主体分子杯芳烃衍生物下缘取代基作用，使主体分子保持 较稳定的构象和较大的杯环空腔，更有利于包合客体分子富勒烯。1、．／^ ； 关键词 杯芳烃 超分子 包合物 富勒烯(C60、c70) 平衡常数 光谱性质 、 ABSTRACT havealotofnovel which ofnewsubstances areasort Fullerenes physical inclusion formed andchemical comp