对还原性芳香氨酸的氧化还原热力学计算及相关类肽的研究.pdfVIP

摘 要 人们认为蛋白质和氨基酸的氧化损伤对衰老和某些神经退行性疾病的成因 可能起着决定性的作用。组氨酸(H)，酪氨酸(Y)和色氨酸(W)的侧链犟团 容易和氧气、小分子自由基等发生氧化还原反应，发生氧化损伤生成氨基酸自由 基中间体。本文中尝试对组氨酸(H)，酪氨酸(Y)和色氨酸(w)的侧链基团、 氨基酸的自由形式以及在模型多肽中的键合形式被氧化生成氨基酸自由基中问 体的过程进行了热力学量化计算。发现在气相中模型多肽中的键合形式的氨基酸 焓变值最小，即具有更强的还原能力；在气相中，色氨酸无论是自由形式还是在 模型多肽中的键合形式，其焓变值都大大低于组氨酸和酪氨酸，具有更强的还原 能力；这三种氨基酸被自由基(尤其是羟基自由基)攻击生成氨基酸自由基时 其焓变值非常低，为蛋白自由基氧化损伤提供了一定的理论依据。组氨酸(H) 酪氨酸(Y)和色氨酸(w)不但具有较强的还原能力，而且还是很好的亲核目B 体，能与铜离子、锌离子等金属离子发生络合作用。为了考察氨基酸与金属离子 络合时的协同作用，本文合成了一系列的含组氨酸、色氨酸的相关类肽，将多个 氨基酸引入芳香环支链，利用紫外可见光谱，电导滴定、顺磁等方法系统的研究 这些化合物与多种会属离子的作用，测量了络合物的络合比和稳定常数，并定性 地