Ⅰ用硼化镍催化还原芳香肟的反应分析Ⅱ不对称1%2c3%2c2-苯并二氧磷杂环已烷非对映消旋体的合成及其生物活性.pdfVIP

摘 要 通过Claisen和 Fries重排反应合成了10个有较好杀菌活性的轻基芳酮衍生 物，并以此为基本原料进行结构修饰，完成以下两部分工_作。 一、为合成具有多种生物活t的二，胺类化合诉文设计合成一些新的二胺 r1,I41体，以固载BH,一的离子交换树脂 简〔称BER)为还原剂，甲醇作溶剂，加 入催化量的醋酸镍，原位 i〔nsitu)制备硼化镍催化剂的方法，研究了一些芳香 酮As和芳香醛肪的还原反应。还原芳香酮1}5得到的主要产物为相应的u一取代节 胺;同样条件还原芳香醛肪，得到的主要产物为双节基仲胺:所得产物均经元 素分析、HNMR和MS确证。 用该方法还原芳香酮肪未见文献报道，还原芳香醛肪与文献报道生成相应 节胺的结果不同。本方法使用了新型的催化剂硼化镍和新型还原试剂BER，反 应所得产物纯度“，后处理简便·树脂可再生使用厂 二、为寻找更优良的苯并环磷酸醋类农药新品种，探讨1,3,2一苯并二氧磷杂环化 合物的立体构型与生物活性的关系，通过相转移催化关环反应合成了新的6一取 代一2一硫一2一烷 (芳)氧-4-(2,4一二氯苯基)-4-氢-1,3,2一苯并二氧磷杂环己烷4a-g, 其分子结构中含 2位不对称磷原子和 4位不对称碳原子，合成的产物为一对非 对映消旋体，用分步结晶 分离得到七对非对映消旋体。其结构均经 HNMR,PNMR和 MS 1结果表明，部分化合物具有良好的杀虫和 杀菌活性，非对映消旋体 A和B具有协同杀虫作用，且消旋体 A比B的杀虫 活性好。 为了给A体和B体的构型归属提供直接依据，培养了化合物 4a-A的单晶， 经X-射线衍射分析表明，其构型为 (2R,4S;2S,4R),并对其一些物理性质进行 了合理解释。一)/ 关键词:芳香、，硼化镍，V*-U}离子交换树月旨，、。一。胺， 双节基仲胺， 3一苯并二氧磷杂环己烷，环化反应，非对映消旋体，生物活性 ABSTRACT 1.StudiesonTheReductionofAromaticOximesUsing NickelBoride(cat.)-BorohydrideExchangeResin Inordertosynthesizeavarietyofbioactiveacylbenzylamine,thepresentpaper designedandsynthesizedsomenewbenzylamineintermediates.WeutilizedBER- Ni(OAC)Zinmethanolaseffientreducingsystemtoreducearomaticoximes,the catalystNi2Bwasformedinsitu.Theproductofreductionofaromaticketoximes werethecorrespondinga-substituedbenzylamines,andtheproductofreductionof aromaticaldoximesweresymmetricdibenzylsecondaryamines,whichwasdifferent totheresultofreferencereport Theproductamineswereobtainedbysimplework-upingoodyield.Theresinbe re-cycledbyrinsingthespentmaterialwithdilutehydrochloricacidfollowedby reactionwithaqueoussodiumborohydeide 11.SynthesisandBiologicalActivityofDiasteromericRacematesfor Asymmetric1,3,2-BenzodioxaphosphorinDerivatives Somenovelasymmetric6-substitued-2-alkoxy(aryloxy)-4-(2,4-dichlorophenyl)- 4-H-1,3,2-benzodioxaphosphorin2-sulfrds4a-gweresynthesizedu