氨基叠氮参和的Schmidt反应和(±)-amtofine的合成的分析.pdfVIP

中文摘要 本论文的主要研究内容为烷基叠氮参与的Schmidt反应，包括两个方面：1．氨基叠氮辅助的 应用尝试。第一部分内容的主要创新点在于通过氨基叠氮来完全控制芳基醛在发生Schmidt反应 过程中的迁移基团为芳环，从而在形式上实现从芳基醛向芳胺的转化。第二部分内容的主要创新 点在于通过底物设计，控制酰氯发生Schmidt反应过程中的迁移基团，并使用芳环来捕获酰亚胺 正离子中间体，实现苯并吲哚里西定骨架构建，并将此转化应用到生物碱Antofine的合成研究中。 本论文的第一章我们全面的综述了醛类的Schmidt反应及其在天然产物合成中的应用。 本论文的第二章设计并实现了芳基迁移的芳香醛Schmidt反应，该反应的过程中只有l，2-芳 基迁移而没有氢迁移，并且以高产率形式上得到了N一芳基甲酰胺结构。此外，脂肪醛也能够通过 此法转化为N，N一二取代的甲酰胺作为形式N．烷基化产物。 本论文的第三章是我们成功的实现了次甲基迁移的叠氮酰氯Schmidt反应，这个转化的特征 包括以下几点：1．高的转化效率表现在碳一碳键的构建(形成三个新碳碳键)和环系构建(同时构 建两个环)。2．此转化过程包含三个步骤构建苯并里西啶结构，原位生成酰氯、Schmidt重排、酰 亚胺正离子的亲电加成。同时我们将该转化应用到天然产物的合成当中。 关键词：Schmidt反应·N一芳基化·Antofine·内酰胺·酰氯·烷基叠氮·酰亚胺·全合成·生物碱 Abstract ThisthesisfocusedontheSchmidtreactionof twocentral azides，and contentswereincluded：f1) alkyl Schmidtreaction ofaromatic withanazido ofSchmidtreactionof aldehydes amine，and(2)design acyl chlorideswith azidesandits inthe ontotal ofantofme．Inthefirst alkyl applicationattempt synthesis part， theexclusive wasobservedintheSchmidt 1．2-aryl reactionofaromatic with3． migration aldehydes theformalmetal—free ofaromaticwasachieved azido-N-tosylpropan-1·amine，thenN-arylation aldehydes Inthesecond substrateoftheintramolecularSchmidt part，the reactionof chlorideswas acyl designed． and ofmethinewascontrolled．Thenthe ion migration wasobtainedasintermediate group n-acyliminium andwas insituthearomatictobenzoindolizidine．Theconversion capturedby ring wa