《ATRP法在纳米硅胶粒子表面接枝聚甲基丙烯酸缩水甘油酯》.pdfVIP

维普资讯 第23卷第3期 高分子材料科学与工程 VoI．23．No．3 2007年5月 POIYM ER M ATERIAIS SCIENCEAND ENGINEERING May2007 ATRP法在纳米硅胶粒子表面接枝聚甲基丙烯酸 缩水甘油酯 何三雄，高保娇 (中北大学化学32程系，山西 太原 030051) 摘要 ：将原千转移 自由基聚合 (ATRP)引发剂2一溴基异丁酰溴 (BSB)化学键合在纳米硅胶微粒表面 ，以 CuBr为催化剂，2．2一联 吡啶 (byp)为配体，井加入少量 自由 (牺牲性)引发剂2．溴丙酸 乙酯 (BRA)。在 BSB—Sj02粒子表面进行 了甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA)的接枝聚合反应 。采用凝胶色谱(GPC)与热重 分析 (TGA)等手段对活性接枝聚合进行 了确认 。研究结果表 明，接枝聚合反应呈现一级反应 的动力学 规律 。接枝聚合物分子量及接枝度与单体转化率之间呈直线关系，反应过程 中接枝聚合物链 的密度恒 定 。充分显示 了可控聚合的特征，成功地实现 了功能单体GMA在纳米硅胶微粒表面的可控接枝聚合 。 关键词 ：原子转移 自由基聚合 ；纳米SiOz；甲基丙烯酸缩水甘油酯 ；接枝聚合；聚合物 ／无机复合微粒 中圈分类号 ：TQ316．322 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000．7555(2007)03—0100．05 近年来 ，在无机纳米微粒表面接枝聚合物 1．1 试剂及仪器 制备有机 ／无机纳米复合材料，是材料科学领域 甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA)：分析纯， 中一个备受关注的研究课题L1]。利用硅胶表面 日本三菱公司，使用前经减压蒸馏提纯；纳米二 的羟基可将聚合物接枝于硅胶表面，获得接枝 氧化硅 (SiO：)：浙江舟 山明 日纳米材料有 限公 度高的有机 ／无机纳米复合微粒。甲基丙烯酸缩 司；2一溴基异丁酰溴 (BSB)：分析纯 ，日本东京 水甘油酯 (GMA)是一种含环氧基的烯类单体， 化成工业株式会社；CuBr(质量分数 98 )： 通过均聚合或共聚合可制得带有环氧基团的聚 ACROS产 品；2，2-联吡啶(bpy)：分析纯，北 合物大分子，而环氧基团是活泼的功能基团，可 京石鹰化工厂；2．溴丙酸乙酯 (BRA)：化学纯， 与羧基、羟基及氨基等多种基团反应，故带有环 北京化学试剂公司；环己酮 ：分析纯，天津市科 氧基团的聚合物可通过进一步的大分子反应， 密欧化学试剂开发中心。 将多种功 能基 团引入大分子链 中。显然GMA Waters2410型凝胶渗透色谱仪 (GPC)， 是一种功能性单体，由该单体出发，可以合成多 Bruck400MHz型核磁共振仪 ，岛津8400S型傅 种功能性高分子材料L3]。本文采用原子转移 立 叶红外 光谱 仪，TGA503型热重 分析仪 自由基聚合方法，将功能大分子PGMA成功地 (TGA)，H一800型透射 电镜 (TEM)，DDJ一307 接枝于纳米SiO：粒子表面，制得了纳米功能复 型 电导率仪，TG16-WS型台式高速离心机， 合微粒PGMA／SiO：，重 点研究 了功 能单体 WGR一1型数显氧弹热量计，AS20500ADT型 GMA在SiO：表面可控接枝聚合 的规律，类似 超声波清洗器。 的研究 尚未见文献报道 。 1．2 纳米SiO：粒子表面化学键合引发剂分子 在100ml磨 口锥形瓶中加入一定量的预 1 实验部分