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* * 15-9 氢原子的量子力学处理 一、氢原子的定态薛定谔方程 氢原子由一个质子和一个电子组成,质子质量是电子质量的1837倍,可近似认为质子静止,电子受质子库仑电场作用而绕核运动。 电子的势能 或 二、三个量子数 求解氢原子的定态薛定谔方程,可得到如下结论: 1、能量量子化和主量子数 决定氢原子的能量 2、轨道角量量子化和角量子数 决定角动量大小 3、轨道角动量空间取向量子化和磁量子数 主量子数n 角量子数l 磁量子数ml 决定角动量空间取向 角动量空间取向量子化示意图(P352) 1921年,斯特恩(O.Stern)和格拉赫(W.Gerlach)从实验中发现一些处于S 态的原子射线束,在非均匀磁场中一束分为两束。 三、电子的自旋和自旋磁量子数 准直屏 原子炉 磁 铁 N S 1925年,乌仑贝克 (G.E.Uhlenbeck )和高德斯密特(S.A.Goudsmit)提出: 除轨道运动外,电子还存在一种自旋运动。 电子具有自旋角动量和相应的自旋磁矩。 自旋角动量S 自旋角动量的空间取向是量子化的 s —自旋角量子数 自旋角动量在外磁场z方向投影 ms —自旋磁量子数 原子中电子的运动状态用(n ,l ,ml ,,ms)四个量子数表征: (1)主量子数n 决定原子中电子的能量大小; (n = 1, 2, 3, 4, …) 总结 (2)角量子数 l (l = 0, 1, 2, …,n-1) 决定电子轨道角动量大小; (3)磁量子数ml (4)自旋磁量子数ms (ml =0, ± 1,± 2, …±l ) 决定电子轨道角动量在外磁场方向的分量; (ms= ±1/2) 决定电子自旋角动量在外磁场方向的分量。 15-10 多电子原子中电子的分布 原子内电子按一定壳层排列 n =1, 2, 3, 4, …的壳层依次叫K, L, M, N, …壳层 主量子数n相同的电子组成一个主壳层 每一壳层上,对应l= 0, 1, 2, 3, … 可分成s, p, d, f, …分壳层 一、原子的电子壳层结构 nl 表示电子态 l 0 1 2 3 4 5 6 7 8 记号 s p d f g h i k l 如 1s态 2p态 二、多电子原子中电子的分布 1、泡利( W. Pauli )不相容原理 在同一原子中,不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的四个量子数(即处于完全相同的状态)。 各壳层所可能有的最多电子数 当 n 给定,l 的可取值为0, 1, 2, …, n-1共n个; 当 l 给定,ml的可取值为0, ±1, ±2, …, ±l共2l+1个; 当n, l, ml 给定,ms的可取值为±1/2共2个。 给定主量子数为n的壳层上,可能有的最多电子数为: 原子系统处于正常态时,每个电子总是尽先占据能量最低的能级。 2、能量最小原理 例1、分别计算量子数n=2、l=1和n=2的电子的可能状态数。 解: 对n=2、l=1的电子,可取ml=-1,0,1三种状态,对每一种ml,又可取ms=1/2,-1/2。故总的状态数为: 对于n=2的电子,l 可取0和1。 l=0时, ml=0,ms=1/2, -1/2 l=0时,有2种状态。 因此,共有状态数 2+6=8。 l=1时,有6种状态。 例2、设描述微观粒子运动的波函数为Ψ(x, y, z, t),Ψ*Ψ则表示 ,Ψ(x, y, z, t)须满足的标准条件是 ,其归一化条件是 。 例4、多电子系统中,电子的排布遵循 原理和 原理 例3、在氢原子的L壳层中,电子可能具有量子数 (n, l, ml, ms)是( ) (A) (1, 0, 0, -1/2) (B) (2, 1, -1, 1/2) (C) (2, 0, 1, -1/2) (D) (3, 1, -1, 1/2) 泡利不相容 能量最小 *
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