仪器分析重点总结.docVIP

第五章 固定相：试样混合物中各组分在色谱分离柱的两相间不断进行着的分配过程，其中一向固定不动。流动相：另一相是携带试样混合物流过此固定相的流体（气体、液体） 当流动相中携带的试样混合物流经固定相时，各组分与固定相发生相互作用，由于试样混合物中各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产生的作用力大小不同，随着流动想的移动，试样混合物在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各组分被固定相保留的时间不同，从而按一定次序由分离柱中流出。 色谱分析法的分类：流动相不同—气相色谱、液相、超临界流体；（气）分离柱不同-填充柱气相色谱、毛细管；（气）固定相不同-气固色谱、气液色谱。（液）分离柱不同-分配色谱、离子交换、离子、凝胶。 色谱分析法的作用：分离效率高、灵敏度高、分析速度快、应用范围广、样品用量少、选择性好、多组分同时分析。定性能力差。 基线：无试样组分通过检测器时，检测到的信号。 保留值：用于表征式样组分被固定相滞留程度的参数。保留时间（tR）进样到柱后出现浓度极大值。死时间（tM）调整保留时间（t’R）组分在固定相中的时间 区域宽度：标准偏差（σ）——0.607h处色谱峰宽度的一半 半峰宽（Y1/2）——0.5h处的色谱峰宽度，2.354σ 峰底宽（Wb）——Wb =4σ 色谱峰为正态分布时，色谱流出曲线上的浓度与时间的关系为： 气固（液固）色谱的固定相：多孔性的固体吸附剂颗粒-——固体吸附剂对式样中各组分的吸附能力不同。 气固色谱的分离原理：吸附与脱附的不断重复过程 气液（液液）色谱的固定相：由担体和固定液组成—— 固定液对式样中各组分的溶解能力的不同。 气液色谱的分离原理：气液（液液）两相间的反复多次分配过程 分配系数：K=组分在固定相中的浓度/组分在流动相中的浓度=cs/cm 分配比：k=组分在固定相中的质量/组分在流动相中的质量=ms/mM k=K/β 分离因子：α= t’R1/ t’R2=K1/K2=k1/k2 塔板理论：（理论塔板数）n=L/H（理论塔板高度—为使组分在柱内两相间达到一次分配平衡所需要的柱长当色谱柱长L固定时，n?值越大，或H值越小，柱效率越高，分离能力越强R=2(tR2-tR1)/(Wb1+Wb2)= 2(tR2-tR1)/1.699 (Y1/21+Y1/22). 第六章 气相色谱仪结构：载气系统、进样系统、分离柱、检测系统、温度控制系统 载气系统1.气源（氢气、氮气、氦气）2.净化干燥管：除去载气中的微量水，有机物等杂质。3.稳压阀控制（保持载气流速稳定） 进样系统：1.气化室 分离柱：材质，不锈钢（3-6mm）（60-80/80-100目）色谱固定相填料 检测系统：光谱、浓度——热导检测器（TCD）、专属、质量——氢火焰离子检测器（FID）、电子捕获器（ECD）、火焰光度检测器、热离子检测器。 气固色谱固定相：活性炭、活性氧化铝（O2、N2、CO、CH4、C2H6、C2H4）除CO2、 硅胶（CO2 、NO2、N2O、NO）、分子筛（沸石5A、13X）（O2、N2、/CH4、CO/H2、HE、NE、Ar） 气液色谱固定相： 担体：用来支撑固定液，多孔性固体颗粒，比表面积较大孔径分布均匀，表面无吸附性或吸附性很弱，与被分离组分不起反应具有较高的热稳定性和机械强度（硅藻土型） 固定液：高沸点，难挥发的有机物或聚合物。选择固定液-相似相溶原理 第七章 液相色谱仪结构：梯度淋洗系统、高压输液泵、流量控制系统、进样系统、分离柱、检测系统 高压输液泵：恒流泵（机械往复柱塞泵、机械注射泵）：可在工作中保持给出稳定的流量，流量不随系统阻力变化。 恒压泵：使输出的流动相压力稳定，流量随系统阻力改变，造成组分保留时间的重现性差。 分离柱：直形不锈钢管、内径1-6mm，柱长5-40cm，减小填料粒度（5-10um），和柱径提高柱效。 梯度淋洗装置：改善分离、调节出峰时间的目的，可通过改变流动相组成和极性的方法达到，既流动相组成的改变可使溶质在两相中的分配系数改变。工作状态下改变流动相组成需要采用梯度淋洗装置（内梯度、外梯度：利用一台高压泵，通过比例调解阀将不同比例溶剂按一定比例抽入混合器中。） 液相色谱检测器： 紫外检测器原理：试样组分对特定波长的紫外光具有选择性吸收，吸光度与试样组分浓度之间的定量关系符合朗伯-比尔定律。由光源发射的光通过测量池时被组分吸收，投射光中包含了组分对各波长吸收的信息，分光后投射到二极管阵列上。（缺点：对无紫外-可见吸收的组分不响应，而对紫外光吸收较大的溶剂，如苯不能使光透过，则无法作为流动相使用，使流动相的选择收到限制。 示差折光检测器原理：连续检测参比池和试样池中流动相之间的折光指数差值，该值与流动相中的组分