化学需氧量的测定(COD).docVIP

化学需氧量的测定 重铬酸钾法 1 原理 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为 指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。 2 干扰及消除 在酸性重铬酸钾条件下，若烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低，在硫酸银催化作用下，直链脂肪族可有效地被氧化。氯离子能被重铬酸钾氧化。能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子高于1000mg/L的样品应先作定量稀释，使含量降低至1000mg/L以下，再行测定。 3 方法的适用范围 用0.25mol/L的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，未经稀释水样的测定上限是700mg/L，用 0.025mol/L的重铬酸钾溶液可测定5～50mg/L的COD值，低于10mg/L时测量准确度较差。 4 试剂 除非另有说明，实验时所用试剂均为分析纯试剂，实验用水均为蒸馏水或同等纯度纯水（电导率 ≤5μS/cm）。 4.1硫酸银(Ag2SO4)：化学纯 4.2硫酸汞(HgSO4)：化学纯 4.3硫酸(H2SO4)：浓硫酸，ρ=1.84g/mL 4.4硫酸银-硫酸溶液：向0.5L硫酸（4.3）中加入5g硫酸银（4.1），放置1-2天，使其溶解，使用前小心摇动混匀。 4.5重铬酸钾标准溶液： 4.5.1浓度C( K2Cr2O7)=0.250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将12.258g在120℃干燥2h后的基准或优级纯重铬酸钾溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。 4.5.2浓度C( K2Cr2O7)=0.0250mol/L的重铬酸钾标准溶液：将4.5.1溶液稀释10倍而成。 4.6试亚铁灵指示剂溶液：称取0.695g七水合硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)，1.458g邻菲啰啉(C12H8N2·H2O， 1,10-phenanthroline)溶解于水中，加水稀释至100mL，贮于棕色瓶内。 4.7.1浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.1mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液：溶解39.5g硫酸亚铁铵 [(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，待其冷却后稀释至1000mL，每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液标定此溶液的浓度。 标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液置于250 mL锥形瓶中，加入100mL水，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色，即为终点，记录下硫酸亚铁铵的用量(V，mL)。 C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O] = 式中：C — 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)； V — 硫酸亚铁铵标准溶液滴定的用量(mL)。 4.7.2浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.01mol/L的硫酸亚铁铵标准溶液：将4.7.1溶液稀释10倍而成。标定用4.5.2溶液，方法同上。 4.8邻苯二甲酸氢钾标准溶液C(KC6H5O4)= 2.0824mmol/L：称取105℃干燥2h后的邻苯二甲酸氢钾(KC6H5O4) 0.4251g溶于水，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。该标准溶液理论COD为500mg/L。 4.9防爆沸玻璃珠 5 采样和样品 水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析，如不能立即分析，应加入硫酸至pH＜2置于4℃下保存，但保存时间不多于5天，采集水样的体积不得少于100mL，试样应充分摇匀。 6 分析步骤 6.1取20.0mL待测水样于锥形瓶中(或适量水样稀释至20.00mL)于250 mL磨口锥形瓶中，准确地加入10.0mL 重铬酸钾标准溶液(4.5)及数粒防爆玻璃珠(4.9)，摇匀。将锥形瓶接冷凝管下端，通冷凝水，从凝管上端缓慢 加入30mg硫酸银-硫酸溶液(4.4)，轻轻摇动锥形瓶使之混匀，加热回流2h(自开始沸腾起计时)。 6.2对于COD高的废水，可先取上述操作所需体积1/10的废水和试剂于玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变绿色。如显绿色，适当减少废水取样量，直到溶液不变绿色为止，从而确定待测水样的稀释倍数。稀释时待测水样不能少于5mL，如COD很高，可以加入容量瓶稀释。 6.3如废水中氯离子的量超过30mg/L时，应在加水样前先把0.4g硫酸汞(4.2)加入磨口锥形瓶中，再按上述步骤进行。 6.4冷却后，用90mL水自冷凝管上端慢慢冲洗冷凝管，取下锥形瓶，摇匀。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。 6.5溶液再度冷却至室温后，加入3滴试