Cl2／TiCl4体系引发异丁烯阳离子聚合的研究.pdfVIP

维普资讯 Vl乩 11 高分子材料科学与工程 No．4 1995年 7月 POLYMERIC MATERIALSSCIENCE AND ENG】NEERJN G J山．I995 a2触 体系引发异丁烯阳离子聚合的研究 L 必端卿 武冠英 (北京石油化工学院．北京 ．102600) (北京化工大学 ，北京，100029) 1 1／ n 7 、 V i j 摘 要 j 采用善 光谱法证明了Q ／矸a 引发异丁烯聚合体系中同时存在着两种引发活性 中心及培合 竞争。经过陈仡可消去其中的(a_-_}{O-活性中心。探讨 陈他叶聚合产特的影响。研究了单休 浓度、引发烈浓度、反应温度和反应时问叶聚合产特的分子量及其分布 ．转化率的影响。{手到 了反应 条件下的活性 中，0向单伴链转移常敷 ，向引发耕链转移常敷n和在不同温度范围 々聚合度活化 关关键键词词aazn／O．引·弓l发发体体系系，，异异丁丁烯烯，，阳阳离离子子聚聚台台，紫外光谱谱南’铲djj氛b抓、。、、 聚异丁烯(PIB)是一种性能优 良的材料，它具有卓越的气密性、水密性、耐老化性及耐酸、 掰哦陛等 异 』烯(1B)的本身结构决定了PIB只能用阳离子聚合的方法。进入 80年代后，异丁 烯的聚合引发体系的研究有了重大实帔，1981年Ngugen[用叔醇／Lewis酸体系研究了异丁烯 昀聚合 。1988年Kennedy等 一报道了酯 ／Lewis酸引发异丁烯的活性阳离子聚合 1989年武冠 英等[首次开发了C1／TIC1．引发体系用于 甲基苯乙烯的阳离子聚合。由于医l奉系刊用廉价 易得的氯气，具有实用价值。以Ch／T~O·为引发体系引发异丁烯的阳离子聚合尚未见文献报 道。本文以CI~／TiCI·为引发体系合成了分子量 ≥10、分子量分 ≈2的聚异丁烯，同时研 究了引发体系和聚合反应条件对聚合物分子量及其分布的影响。 1 实验部分 1．1 试剂和处理方法 异丁烯；燕 山石化公司合成橡胶厂生产，用前经三异丁基铝庚烷蓿披脱水。二氯甲烷：A． R．级．北京化工厂产品，以4A型分子筛干燥，使用前在高纯氮气保护下，加氢化钙回流 24h 后蒸馏即用 。四氯 I钛：试制级，北京朝阳西会化工厂产品，使用前加入少量P05在高纯氮气 保护下蒸馏。氯气：北京化工二厂产品，经浓硫酸通入cHa 中得氯气溶液，以KI—Nas 双 滴定法测定其浓度 J。 收稿 日期 ：1~J94--05一叫 维普资讯 第 4期 顾 凯等：( ／T-(1．体系引发异丁烯阳高 产聚台的研究 1．2 聚合 1．2．1 不陈化聚合：将氯气的二氯 甲烷溶液加入已装有二氯甲烷溶剂的反应瓶中(预先用高 温和真空抽排方法净化)。在反应温度下加入单体异丁烯(1B)，摇动均匀。最后在剧烈摇荡下加 入TiCI4。反应 40rain，加入无水甲醇终止反应，得胶状聚合物。产物经水冼，住水浴中加热蒸出 溶剂，干燥至恒重，用称量法计算转化率 1．2．2 陈化聚合：将氯气溶液加入有二氯 甲烷的反应瓶中，再加入TiCI一，在反应温度陈化20 rain。加入单体 lB同时剧烈摇荡，反应 40min，后处理过程同上。 1．3 分析、表征 1．3．1 紫外一可见光谱测定：将密闭石英池与系列配料瓶连接，向体系加入定量溶剂和忤品， 配成所需