新型聚合物——聚酮.pdfVIP

维普资讯 VoL 12 一 —～ 、 高分子材料科学与工程 1996：~ 1月 POLYME、RICMATER IALSSCIENCEANDENG 旺EEuNG No．1 Jan．1996 新型聚合物 聚酮 墨 龃 逊丝 一 (天津大学应用化学系，天津，300072) ?、 ，、、 摘 要 ／￡J讨论了聚酮的化学改性、物理改性、聚酮光降解机理以及贵金属催化一氧化碳和烯烃变替共聚 制奋 化学 靴 机 光黼 聚 化剂 关键词 化学!￡酮，一氧化碳共聚物，光降解，交替共聚，有机金属催化剂南 刁硒 1 前言 自1950年首次报导一氧化碳(CD)和烯烃共聚制备无规共聚物后．共聚合引发体系已由 自由基引 和Y射线诱导锄发展到贵金属络合物催化剂体系 。这3种引发 系各 自特点 列于Tab-1。自由基引发体系开发较早，现已实现工业化，但它由于过氧化酯类引发剂需高温 高压下反应，致使生产成本 比聚乙烯高 30 左右；分子链中羰基含量较少(10 ) 。 v射线诱 导CD共聚受设备条件限制等因素影响了该领域的研究。 Tab-l C 啊m rb—cofthreetypecopolymerlzatlOrlsysl~ s *：m cliterature [ irm~and(If丽 最近大量文献报导新型过渡金属络合物催化剂可使CD和烯烃共聚反应速度提高，并可 生成线型严格交替共聚物即聚酮硼 聚酮是一类具有相当高的强度、抗冲击强度和刚度孥胜能 9 收稿 日期：1994—08—2 — 维普资讯 高分子材料 4学与工程 的热塑性体，例如乙烯和CO共聚物(E／CO)，分子量 1O～‘1O，‘熔点260℃。聚酮含有相当活泼 的羰基，使其具有光降解性 。羰基经化学改性可得到许多功能高分子材料。 CO和单一烯烃交替共聚物因立体结构规整、结晶度高、熔点高．导致加工困难，可利用另 外一种烯烃与之形成三元共聚物 ，降低其结构规整性，改善加工性能。此外，通过物理共混使聚 酮类高分子材料具有更多优点，令其满足不同要求．用途更加广泛。 2 聚酮的化学改性 2．I 聚酮缩醇化反应 在酸陛催化剂对甲苯磺酸催化下，聚酮分子链中羰基和乙二醇或丙三醇反应生成缩酮，同 时聚酮本身在此条件下部分脱水生成呋喃结构 。聚二氧戊环可作为金属和玻璃的粘结剂，用 于生产玻璃层叠制品．例如汽车用安全玻璃等 与二元醇类似．二元硫醇也可和聚酮反应生成 环状酮缩硫醇结构，但成环度较低，仅有25 左右。 I HOC2H4OH／C~H* 佃 n 2．2 聚酮和伯胺反应 聚酮和氨、脂肪族伯胺、芳香族伯胺反应生成含有吡咯结构的聚合物一一聚乙烯吡咯衍生 物，它们易溶于常用有机溶剂，并可浇注成膜旧。聚乙烯吡咯衍生物经碘蒸气处理，制得一类非 共轭导电高分子材料 。 0 0 l I R％~-I2