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第三章 高分子材料结构 3.1 高分子材料概述 3.2 高分子材料结构 3.3 高分子材料性能 3.1 高分子材料概述 高分子材料合成 高分子材料分类 3.2 高分子材料结构 高分子的聚集态结构 3.3 高分子材料性能 思考题 * * 高分子化合物：一种或者多种简单的分子化合物聚合而成的相对分子质量很大的化合物，又称聚合物或高聚物。 低分子：10~1000，几个到几十个原子 高分子：10000以上，成千上万个原子 分界：5000 单体：形成聚合物的起始原料，化合物独立存在的基本单元，单个分子存在的稳定状态。 链节：组成大分子链的稳定结构单元，其结构和成分代表高分子化合物的结构和成分。（活化了的单体） 聚合度：高分子链中链节的重复次数。n 官能度：一个单体上能和别的单体发生键和的位置数目，决定高分子结构。 双官能单体：链状结构—热塑性塑料 三官能单体：三维网状结构—热固性塑料 单官能单体：终止剂 多分散性：高分子化合物中各个分子的想对分子量不相等的现象称为相对分子质量的多分散性。高分子的一大特点。决定了其物理、力学性能的大分散度。 平均相对分子质量：数均和重均（质均） 分子质量Mi,分子数Ni,分子个数百分数ni，该类分子总质量Wi，质量百分wi 数均： 质均： 加聚：加热、光照或者化学作用下，一种（均聚）或多种单体（共聚）相互加成连接形成聚合物的反应。 缩聚：一种或多种单体相互混合连接形成聚合物同时缩出某种低分子物质（H2O，NH3， HCl ，C2H5OH）的反应。 性能用途： 塑料：常温下有一定形状，强度较高，受力后能发生一定形变的聚合物。（热塑性、热固性） 橡胶：在常温下具有较高弹性，即受到很小的外力形变很大，可达原长的十余倍，去除外力后恢复原状的聚合物。（天然、合成） 纤维：在室温下轴向强度很大，受力后变形很小，在一定温度范围内力学性能变化不大的聚合物。（天然、化学） 反应类型：加聚，缩聚 几何结构：线型（线、支链，加缩均可），体型（网、体状，缩多加少） 热行为：热塑型（线型），热固型（体型） 化学组成 碳链型：主链全为C 杂链型：C、O（柔性、弹性）、S、P、Cl（耐火、耐热）、F（化学稳定） 元素有机型：Si、Ti、Al、B、O（耐热性好，高强度，高弹性） 链接和构型 链接：头—头，头—尾，尾—尾，其中头尾 链接最规整，强度高。 构型：结构单元由化学键构成的空间排布。 R的空间位置：全同立构、间同立构、无规立构。 全同和间同易结晶，很好的纤维和定向聚合材料。 无规立构没有实用价值。  几何形状 线形，支形，交联，体形 构象和柔顺性 C-C单键具有一定键角和键长，能够在保持键长和键角不变情况下任意旋转（内旋转）。1011-1012/s 构象：由于单键内旋转引起的原子在空间占据不同位置所构成的分子链的各种形象。 柔顺性：由于构象变化获得不同卷曲程度的特性。 卷曲度：高分子链两端点间距离。 主链结构：主链完全为单键时，柔顺性好。 Si-OC-OC-C 芳杂环不能旋转，高强耐热；双键内旋阻力小。 侧基性质：极性大，柔顺性差。 -CN-Cl-CH3 体积大，柔顺性差。苯环 对称性分布，柔顺性好。 C-C单键内旋转完全自由，但由于其他原子或基团作用，受到阻力，同时旋转互相牵制。所以运动常以一些相互联系的链节组成的链段为单元。链段越短，柔顺性好。 晶态结构缨状胶束结构模型：聚合物中，高分子链平行整齐排列的区域为晶区，弯曲且运动比较自由的区域为非晶区，一根高分子链可以贯穿几个晶区和非晶区。 折迭链结构模型：数um长的高分子链垂直排列在厚度10nm左右的片晶中，只能采取折迭链形式。简短紧凑。 非晶态结构 无序结构模型：分子链构象与在溶液中完全一样，呈现无规则线团状，线团之间无规则缠结。 局部有序结构模型（折迭链缨状胶粒模型）：包括高分子链折迭形成的粒子相，粒子间的粒间相。 结晶度与玻璃化温度 结晶度：高分子材料结晶的程度，用结晶部分的重量或者体积占整体的比例百分数表示。典型结晶聚合物50%-80%。 由于晶区与非晶区没有确切界限，因此随测定方法有差异，相对意义。密度梯度法。 结构简单、规整度高、对称性好、等规聚合、缩聚物、线型。 玻璃化温度：材料在熔点温度以下，在一定温度范围内仍是塑性的，冷却到某温度时发生玻璃硬化，此温度称为玻璃化温度。 Tg/Tm=0.5~0.75 高分子材料主要性能特点 凝固时多为非晶态，弹性模量和强度低 资源丰富、成本低；密度小；化学性能稳定；绝缘；耐磨减磨；吸振减噪；透光性好。 老化：在长期使用或存放过程中，性能随时间延长不断恶化，逐渐丧失使用价值的过程