(韦朝海)对氯苯酚超临界水脱氯的反应动力学和机理分析.pdfVIP

第5卷 第6期 2010 年 6 月 中国科技论文在线 SCIENCEPAPER ONLINE 441 对氯苯酚超临界水脱氯的反应动力学及机理分析 韦朝海，李登勇，施华顺，关清卿，胡 芸 （华南理工大学环境科学与工程学院，广州 510006 ） 摘 要：在反应温度 400~460 ℃、压力24 MPa、停留时间30~200 s ，过氧量 100%~500%的条件下，分析了对氯苯酚 (4-CP)在等温立式柱塞流反应器中的超临界水氧化脱氯反应动力学及机理。首先得出温度为 440 ℃、压力为24 MPa、 过氧量 375% 时，4-CP脱氯率可以达到 80%的反应效果；过程显示，随着停留时间增大、温度提高，4-CP脱氯率提高， 4-CP初始质量浓度和过氧量变化对过程无显著影响；动力学研究发现，4-CP 的超临界水氧化技术(SCWO)反应动力学 过程符合幂指数方程，通过参数拟合，求得 4-CP反应级数为 1，H O 的反应级数为零，反应活化能为92.978 KJ·mol-1 ， 2 2 4.6302 指前因子为 10 ，动力学方程能较好地预测实验结果；最后，通过GC/MS方法定性分析的反应中间产物为对苯二酚、 邻苯二酚和对苯醌等，推测反应过程中伴随自由基参加的偶合反应占主导。研究结果证明了 4-CP 的超临界水氧化脱氯 过程可行与高效，可望成为工艺应用的基础。 关键词：4-CP ；超临界水(SCW) ；脱氯；动力学；反应机理 中图分类号：X131.2 文献标志码：A 文章编号：1673－7180(2010)06 －0441 －7 Dechlorination kinetics and mechanism of p-chlorophenol in supercritical water Wei Chaohai ，Li Dengyong ，Shi Huashun ，Guan Qingqing ，Hu Yun (College of Environmental Science and Engineering, South China University of Technology, Guangzhou 510006, China) Abstract: The supercritical water oxidation (SCWO) dechlorination kinetics and mechanism of p -chlorophenol (4-CP) was studied in an isothermal and vertical plug-flow reactor at 400-460 ℃, 24 MPa, residence time of 30-200 s, and excess oxygen of 100%-500%. The results showed that the dechlorination rate of 4-CP could reached 80% at 440 ℃, 24 MPa and excess H2O2 375%. The dechlorination rate increased with the increase in the temperature and residence time, while it did not obviously change by the initial concentration of 4-CP and excess H O . It was found that kinetics