D—奎尼酸：一个多用途的手性合成子.pdfVIP

维普资讯 j 一 有机 化 学 YOUJ1 HUAXUE，1999，19，364～372 综述 与进 展 f ，J一奎尼酸 ：一个 多用途的手性合成子 p一奎尼酸 ． 对姨勉 EPC ]大黄辜培亲强 1-16Ⅲs) 摘要 综述了D一奎尼酸在各种环状和链状生物活性化台物合成中的应用。奎尼酸分子 中特有的顺式 7一羟 基羧酸的结构单元提供 了gS,1分子中各种羟基 ，以及进行其它 域选择性和立体选择性控制的方便途经。奎尼酸 的结构特征以及其价廉 、易得 的优点．使之成为一个有用的而且重要的手性合成子 关键词 奎尼酸，盒盛，手性合成子 对映体纯生理活性物质的合成是当前有机合成化学的重要领域之一，近期研究得最多的对映 纯化合物(EPC)合成方法包括不对称合成 、生物转化和直接使用天然光学活性手性源 (chiralpoo1) 的方法l1l 在后一种方法中，Hanessian提 出手性合成子 (Chiron)概念和手性合成子方法学(chiotn approach)，常用的手性源包括天然氨基酸、羟基酸、碳水化合物 、萜等 这些类型的化合物具有其 单一对映体价廉 、易得的优点。由于结构 多样的生理活性物 质不断被发现，因此，发掘新的手性 源l2显得非常必要。 D一(一)一奎尼酸 (QuinicAcidl(1 ，3 ，4 ，5R)一四羟基环 己烷 一l一羧酸)是近年引人注 目的天然手胜源 由于奎尼酸在 自然界中含量丰富，可获得高对映体纯度的左旋对映体，而且是少 数具有环 已烷骨架并台有多羟基、多手性中心的的手性源之一 ，因而成为 EPC合成中有用的手性 源 1 存在与台成 游离的(D)一(一)一奎尼酸广泛存在于植物界 ，奎尼酸与双羟基 肉桂酸和没食子酸的各种酯 化形式是许多植物组织的主要成分 ，例如 ，绿原酸 2 占咖啡中可溶性物质重量的13％。尽管奎 尼酸不是莽草酸途径(sh micAcidPathwav)主渠道的中间体 ，多种微生物可把奎尼酸转化为 3一 ● 脱氢奎尼酸盐 ，因而可代谢奎尼酸为互生碳源 。 H0 COOH Ho HO oH 融 嚣． 1 OuinicAcid ”IO!g nlG 。。 3 (·)·ahikimicacid 对奎尼酸 的化学研究 已有近 150年的历史 [，1932年 Fischer和 Dangschat确定了其结构 随后报道 了几条合成路线 ，由于(一)一奎尼酸价廉 、易得 ，直到 1971年才出现一篇从 D一阿拉伯糖 出发对映专一性地合成天然 (一)一奎尼酸 1和 (一)一莽草酸 3的报道 [ Received 1997——04——30 Acceptde 1998——12--02 维普资讯 第 4期 黄培强等 ：D一奎尼酸 ：一个多用途的手性台成子 2 奎尼酸在 EPc合成 中的应用 把奎尼酸直接加热或在外加酸催化剂 [’：存在下加热形成奎尼酸内酯4是奎尼酸许多合成应用 的基础 ，内酯的形成不但同时选择性地保护了羧基和顺式 c位羟基 ，而且锁定了环 已烷的构象。 酸催化的内酯化反应若在醛或酮存在下进行，则可实现羧基和 3、4、5位羟基的同时保护而得到奎 尼酸 内酯的缩醛 5 或缩酮 6E ，7No]．8…】。 。 5 R=Ph =H