不对称催化氢化反应进展.pdfVIP

维普资讯 2001年第 2I卷 有 机 化 学 V 21．2O01 第5期．325—34O ChineseJournalof0gaTlitCherorst~／ No5．325—34O · 综述与进展 不对称催化氢化反应进展 乔 振 王 敏 (中国农业大学应用化学系 北京 1(1(D94) 摘要 对各种舍不饱和双键 C—z(z=C，N，O)的潜手性底物的催化不对称氢化的发展状况进行了较为详细的总结，对近 几年来在该领域出现的新的配体(或催化剂)的性能特点进行了评述： 关键词 不对称催化氢化，手性膦配体，烯烃，亚胺．酮，不对称激活，动力学拆分 ProgressinCatalyticAsynnnetricHydrogenation QLAO Zhen， WANG Min ( P of伽 如dOle77d~-，(赫m船 出 Umvers ，100094＆ ) Abstract ThisarticlereviewstherecentdevelopmentofthecatalyticafⅡ】In hydrogenationofvariousunsatu- ratedproiralsu~tratescontainingC—z(Z=C，N，0)doublebond．Newlyhlventedeft％lentchJl-alligands(orcata- lysts)inthisareaa∞alsoSlliEmiliiz~ ． Keywords catalyticasynanetrichydrogenation，chil~pl1o8ph0roI|8Hgalld，olefin，inmfine，ketone，kineticredo· lufion，asTaenetricactivation 不对称合成是有机化学的前沿领域之一，它是 1 烯烃底物的催化不对称氢化 通过在反应体系中使用手性试剂、手性溶剂、手性催 烯烃底物包括许多类型。人们最早研究的是具 化剂或其它不对称因素而得到某种具有光学活性的 有双功能团的脱氢氮基酸的不对称催化氢化，后来 产物 。1968年Knowles和Homer成功地合成了单齿 人们对单功能团的丙烯酸、烯胺、烯丙醇的研究也得 手性膦配体并将其铑络合物应用于催化不对称氢化 到了满意的结果 。 反应，在其后的三十多年中不对称催化氢化反应的 研究得到了长足的发展，并在医药、农药、食品添加 1．1 手性膦配体 剂，昆虫信息素，香料等领域得到了广泛的应用…1。 在不对称反应的研究中，手性膦配体的设计与 不对称催化氢化包括对烯烃 (c—c双键)、亚 开发一直是一个重要的研究课题。因为它们与过渡 胺(c—N双键)及酮(c— o双键)的催化氢化。使 金属的络合物作为反应的催化剂，对反应活性及对 用适当的手性膦配体与过渡金属的络合物催化氢化 映选择性起着决定性的作用。迄今，人们 已开发出 上几类底物，均可得满意的对映选择性。有关这 上千种手性膦配体，其中具 c2对称的手性双膦配 方面的文献 已有许多综述l2J，本文以近几年来新开 体被证明是催化氢化反应中最有效的配体_3J。下面 发的配体为主对不对称催化氢化反应的进展加 介 仅列出近几年来开发的数个高效配体并就其在不对 绍 称