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亚磷酸三乙酯硫化反应历程的GC／MS研究.pdf
癌 酿 二Z_J 嬲 ／ 维普资讯
第 4期 幔磷酸二 ￡酯硫化反应历程的GC／MS研究
C(31～c(4)～c19) 】 108．9(5) J 110．4(5)
c(3)～c(4)～c(5) l 124．8(5) l 1238(4)
CI9) C(4)--C(5) l 126．1() l 125．5()
C(17)～c(15)--C(16)l 1106(5) l 110．6(5)
C(17—)--—C (1a)--—C—(13) — — 112 3(5) l11
． 5(5)
C(16)二 15) C(13)I 111．8(5) J l14．4(5)
o(2)一C(i81--O(1) l 121．3(6) l 121．3(5)
O(2)--CO8)--C(3) l 1306(7) l 131．4(j)
O(1) C(I8)--C(3) l 108 1(7) 『 107．3(5)
O (1) c(19)～ c(4) 105 2(5) 104．1(5)
酯环 D，环上含有 3个 杂化 C原子 C(3)．C 化学反应实验来验证 。进行这种研究是饶有兴
(4)和C(18)，它们的键角受到大幅度的扭歪 ， 趣和重要意义的。不对称单元 中两个分子上的
小的到 108。，大的大到 131。，均远离 s 杂化键 D环的共轭平面 ，通过平面方程计算得 出它俩
角的理想值 12o。我们曾论证这种部分共轭五 的二面角为 ll23。
员环含有 内应力 ，要消除这种 内应力的方法 关键词 ：雷公藤二萜，晶体结构 ，异雷藤内酯四
之一是使 D环开环 ，开环后它们的键角可 以采 醇
取 自由的数值 。在弱碱性的环境中D环可能易
参 考 文 献
于水解开环，它开环后可再和别的醇基再酯化。
可 以设想在人体中的 pH 7．4的环境中，D环 [13KuI~hanS．M．，CourtW．A．，[NlleyRG．…tAm
水解之后再和蛋 白质中的酪氨酸等的一oH基 Chem ．Sac ，1902．94．7194
再酯化而开环，而酪氨酸等的酸基和氨基仍结 [0]黄小荥、徐车杰、吴锵金 ．陈元柱，有机化学+1992．
12，387。
合在肽链上；这样就使细胞中的蛋 白质囊 e
[3]陈元柱、吴兹武、程培元 ，有机化学，1987，21。
的衍生物而毒害细胞。但是异雷公藤内酯四醇
[43陈元柱 ，化学通报，1蝣8，(∞，25。
分子本身含有 4个醇基，它们可与蛋 白质中含
醇基的氨基酸进行竞争，竞争的结果如何要用
有机化学 YOUJIHUAXUE，1993， 377～382 研究简报
亚磷酸三乙酯硫化反应历程的GC／MS研究 c=) 2一
77一 a
廛吉查 黄丽茹(北京医科大学分析计算中心．北京．100083)
吴里 黛敦华、束国政 (北京药物化学研究所，北京，1O220B)
StudyoftheReactio
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