桥连双—（三氮杂环壬烷）化合物的合成.pdfVIP

维普资讯 ＼一 有机化学 Y0uJl HUAXUE，1999，19，171 175 研究简报 桥连双 一(三氮杂环壬烷 )化合物的合成 ． 墨盛垒 一 。 (武汉大学化学系 武汉 430072) 摘要 利用无水碳酸钾作缩合剂 ，在精制乙腑中使 ．】v，．】v’一二对 甲苯磺酰基 一1，4，7一三氨杂环壬烷 3与双澳 甲基化合物4B一4c缩舍得到 ．】v一对甲苯磺酰基取代的桥连双一(三氨杂环壬烷)Sa一5c，经浓硫酸脱去氨原于上 的保护基团得到桥连双一(三氨杂环壬烷)缸 一6c。化合物5a一5c和缸 一6c均经元素分析 、m 、HNMR、】cNMR、 Ms等测试手段证享其结和组成。 美■词 桥瑚双一(E氨杂环壬剧)，络合作用，合成 —1 卜 一 I ～ 八肌／^、。 j＼ J、 —L 近年来 ，桥连双 一(环状多胺)的台成和性质研究引起了人们的重视 。桥连双 一(环状多胺)最 引人瞩 目的性质是它能和过渡金属和重金属离子形成双核金属配台物。其双核金属配台物 目前已 被用于多电子氧化还原行为…I、有机底物受体 2【]以及金属蛋 白活性部位的模拟[3]等方面的研究。 质子化的桥连双一(环状多胺)作为主体分子可 以和阴离子受体形成稳定的 I：I配合物 。另据报 道 ，某些特殊结构的桥连双 一(环状多胺)可 以用于治疗艾滋病 以及病毒性特别是反转录病毒性感 染 。为进一步研究桥连双 一(环状多胺)对过渡金属和重金属离子的络合性 能，本工作设计合成 了一类含刚性桥链桥连双 一(三氮杂环壬烷)化台物 。台成路线如下 ： TIOCH：CH：OT$ 厂、 厂_、、 DMF C．or~H2,,SO4 · - · · - - · - - - — ● _-__)一一 --__) T cH2cH ．T I+ 0 L KzCO3／Cl~Clq 3+B广 —Br· 4●—_c ·＼N 一 clL 一 ==)一 c 1997—11—17收藕 ，1998—05—20修 回。 国家 自然科学基金和国家教委博士点专项基金资助课题。 维普资讯 172 有 机 化 学 1999拄 1 结果与讨论 1，4，7一三氮杂环壬烷采用 Richman和 Atkins的方法 6合成。在精制 DMF中，使 』v，』v’，』v” 一 三对 甲苯磺酰基二乙烯三胺二钠盐和乙二醇二对 甲苯磺酸醋缩合得到 1，4，7一三对 甲苯磺酰基 一 1。4，7一三氮杂环壬烷 。 关于 』v一对 甲苯磺酰基取代的环状多胺脱保护基的方法文献已有很多报道，在本实验中，我 一 们采用 lstw~n的方法L7J，但对其后处理进行了改进：首先在高温浓硫酸 (180oC)中反应 10分钟 ，冷 却后 。