某些新型冠醚—卟啉化合物的合成.pdfVIP

维普资讯 机化学 Y0U儿 HUAxuE 研究简报 某些新型冠醚一卟啉化合物的合成≠ 《 蓝仲薇。、陈姜涛 孝其 翘醚 叶啉 ，仡会 ． ，大学化；；-．四川，成都，6lO064) f≮一fI SynthesisofsomeNew “Crowned．PorphyrinCompounds LANZhong’_wei’，CHENJiang-Tao，YUXiao_Qi (DepartmentofChemistrySichuanUniversity610064Chengdu，Sichuan) Abstract：Sevennew crowned porphyrincompoundsh ～g andtheirintermediates2a～ g were synthesized from meso—asymmetricmonohydroxyl-porphyrin compoundsla～ d．Somemetal oc mplexesoftheseocmpoun dsateeffectivecatalystsfortheepoxidationofolefins．Theirstrut- tUI~Shavebeendemonstratedbyelementalanalysis，IR，UV and H NM R spcetra． Keywords： crowned porphyrin，synthesis，catalyticactivity 近年来，以金属卟啉类化合物作为细胞色素P-450单加氧酶的模拟模型，在催化烃类氧化 反应的研究中已引起普遍关注 。其中，由Meunier等人建立的以NaOCI为氧源 金属卟啉 为催化剂的烯烃环氧化反应研究 发展很快，不仅 已合成许多适于该体系的新型催化剂，对其 呷 埘 lIc越l 一㈣ I Kul k 1993年 10月31日收稿，1994年 1月 31日修回。 中国石油化工总公司基础研究资助课题。 维普资讯 第 5期 某些新型冠醚一卟啉化台物的合成 517 2 z 一 L、／0、√ 2，3 I a b c d e f g n l 2 2 2 3 3 3 3 R lp-CH3 P_C1 m-C1 p-CH3 P_C1 卅．a 0-C1 助剂也进行了广泛研究。我们在对改善该体系助剂品种的研究中，曾用长链烷基冠醚化合物作为 相转移催化剂引入该两相体系，取很很好的实验结果”一， 由此设想将具有特殊功能的冠醚基团 引人卟啉分子中，预计催化剂 自身会同时起相转移作用。由于冠醚对Na 的络合，将作为 凸 氧源韵 。OCl离子从水相带至有机相富集在金属卟啉分子周围，从而提高催化活性。为此，本 文设计并合成了一系列 尚未见文献报道 的新型冠醚一卟啉化合物，经 由元素分析、IR uV 和 H NMR等确证其结构。以这类冠醚一Mn一卟啉配合物作为催化剂对苯乙烯环氧化反应的催 化性能进行了研究，初步证实所设计合成的化合物具有预期的令人满意 的催化效果。 合成路线如上。 其中，lc、 ～c、2e-g、3a-g等 l4个化合物尚未见文献报道。 结 果 与 讨 论 1．冠醚与