某些酸性磷（膦）酸酯铜（Ⅱ）配合物的结构及其波谱研究.pdfVIP

维普资讯 颦1期第2s卷 浙 江 大 学 学 报 f自然科学版J №1，Vo1．25 1991年 1月 JournalofZhejfangUniversi*y (NaturalScienceJ January．1991 某些酸性磷(膦)酸酯铜 (II)配合物的 结构及其波谱研究 陈德余 周澄明 冯亚菲 徐元植 (化 学 系 ) 提 要 本文制得六种酸性磷 ( )酸酯铜 fI)固态配台物，考察 了它们的红外光谱 。结台分 子量 潮定，提出了配台物的结构及其聚合状态，测定了这些配合物在 仿中低温ESR谱，讨 论了 它 们的成键特性。 关键词：酸性磷 (膦 )酸酯j铜(I)配合物，结构；波谱 0 前 言 酸性磷(膦)酸酯对许多金属离子有 良好的萃取作用 [1”1。用--(2一乙基 已基 )磷 酸在 有机相中萃取铜盐 已有报导 【 。】。但对其它酸性磷 (膦 )酸酯铜固态配合物的 制 各， 结 构 波谱乖Ⅱ成键特性的系统研究尚未见报道 。 本文报道了六种铜 (I)酸性磷(膦)酸酯固态配合物[二(2一乙基 已基)磷酸(DEHPA)， 二(甲基庚基)磷酸(D·MPPA)，2一 乙基 已基膦酸一2一l乙基 已酯 (MEHPA)，二 (2一乙 基 已 基 )膦酸(DEHPCA)，苯基膦酸一2一乙基 已~(MEHPPA)和环 已基膦酸一2一 乙 基 已酯 (MEHCPA )的铜 (Ⅱ)配合物的制备，考察 了它们的红外光谱，结合分子量测定，提 出了 配合物的结构及其聚合状态，测定了配合物的电子光谱和EsR波谱，讨论了这类铜 (I)酸性磷 (膦 )酸酯配合物的成键特性。为今后进一步探讨萃取反应机理和：『解无机配位聚合物的结 构可提供重要信息。 l 实 验 1．1样品翩备 上述六种酸性磷 (膦 )酸酯系由中国科学院上海有机化学研究所第=研究室合成 *巾国科学院上海青机化学研究所 文 申配合物的分子量是由巾圈科璺院 蔓海有机化华研究所张担妹同毫砸定 本文于1990年2月15 收到 维普资讯 第l期 陈德余 等：某些酸性磷 r蛘 ，酸醋铜 (I)配合物的结构及 其波谱研究 107 铜 (Ⅱ)酸悱磷 (膦 )酸酯配台物的制备方法如下： 用DEHPA、DMPPA，MEHPA、DEHPCA MEHPPA及MEHPA分别配 制0 ． 2otol／ dm。的正已烷溶液，取15ml于分液漏斗巾，滴~11]0mol／dm。NaOH~ 化，滴加时激 烈 搅 拌，皂化率迭5O～9O％，然 加入O．125otol／dni Cu$O 溶液2Om1，振荡10分钟 取有机相与 新鲜水相再混合，并重复三珠，~,jDEHPA，DMPPA的有机相逐步滴加丙酮 (A、R级 )， 即有兰色细粉未沉淀析出，继续滴加丙酮，让其充分沉淀，然后用吸滤瓶抽德沉淀，用丙酮 洗涤多次把沉淀放在干燥器内减压干燥，，即得Cu(I)--DE~tPA和cu(1)一DMPPA配台 畅。对MEHPA、DEHPCA MEHPPA和MEHCPA的有机相，用无水硫酸钠干燥后，蒸去 有机溶剂即得配合物 ，同样放在干燥器内减压干燥，即得CuⅡ)--MEHPA，Cu(I)--DEH— PCA，Cu(I)--MEHPPA和Cu(Ⅱ)--MEHCPA配台物 。 1．2元素分析 。 C和H元素分析是根据气相色谱原理在Carlo--Erba自动元素分析仪 测 定} 元 素 分 析 是用硝化法 (钼兰比色 )测定，CuS-c素分析是夺Varian