烯丙基醚改性光固化聚氨酯丙烯酸酯.pdfVIP

维普资讯 第20卷 第8期 应 用 化 学 Vo1．2ONo．8 2003年8月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Aug．2003 烯丙基醚改性光 固化聚氨酯丙烯酸酯 袁慧雅’ 黄 亮 曾兆华 杨建文 陈用烈 (中山大学高分子研究所 广州 510275) 摘 要 合成了共混、悬挂和封端的3种烯丙基醚改性聚氨酯丙烯酸酯(PUAE)，通过 DPC、FTIR比较了它们 在 uV固化过程中抗氧抑制作用。发现在空气条件下，光固化速率大小依次为悬挂型PUAE封螬型PUAE 共混型PUAE。在 N2气气氛下光固化转化率随着烯丙基醚含量的增大而减少，而在空气中的结果则相反 ，表 明烯丙基醚在 自由基光固化过程 中具有抗氧抑制的作用。FTIR结果显示烯丙基醚双键在空气中的转化率 比 在 N2气中明显提高，而丙烯酰氧基双键从 N2气 中的75％减少到空气 中的6o％左右。TGA结果表明，共混型 的PUAE在 118．74℃出现 1个失重峰，悬挂型和封端型改性的PUAE的热稳定性略有提高。 关键词 烯丙基醚，聚氨酯丙烯酸酯 ，氧阻聚 中图分类号 ：O631 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2003)08-0744-05 紫外光 (uV)固化与传统的的热固化相比，具有节能、省时、污染小、产品质量高、能加工异形材料、 热敏材料等优点。但是，uV固化过程中自由基聚合会受到空气中氧的抑制，导致涂层表面发粘、固化不 完全，影响涂层的表面性能。在聚氨酯丙烯酸酯上引入气干性基团可降低和消除氧阻聚作用，实现空气 中的uV固化 引。本文通过将烯丙基醚引入到聚氨酯丙烯酸酯的主链、端基和简单共混的方法，探讨 了3种体系在 uV固化中的抗氧阻聚效应以及固化膜的热力学性能。 1 实验部分 1．1 试 剂 甲基丙烯酸 羟·乙酯 (HEMA)(中山化工厂)，除阻聚剂后经减压蒸馏纯化；甲苯_2，4一二异氰酸酯 (TDI)(华北地区特种化学试剂开发中心)；聚乙二醇(PEG，分子量为4OO)(广州市化学试剂批发中心 进 口分装)；2羟·基_2一甲基 一苯丙酮 (Darocur1173)(Ciba—Geigy公司)；二月桂酸二丁基锡 (DBTL)、三羟 甲基丙烷二烯丙基醚 (TMPDE)和三羟 甲基丙烷单烯丙基醚 (TMPAE)均为AkcrosChemicals产品，未经 进一步处理 。 1．2 烯丙基醚改性聚氨酯丙烯酸酯的合成 在装有搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗的三颈烧瓶中加入TDI，在 N：气保护下中速搅拌，缓慢滴加 PEG4oo和占总质量的0．3％的DBTL的混合液，在60c=【下反应4h，然后滴加HEMA，至体系中的NCO 含量基本为零。将聚氨酯丙烯酸酯 (PUA)预聚物低温保存，加入 TMPAE为共混型的PUAE一1。在上面 反应中用 TMPAE代替计算量的PEG400反应 ，生成烯丙基醚悬挂型 PUA(PUAE-2)。在 PUA反应中用 TMPDE代替计算量的HEMA，反应生成烯丙基醚封端型PUA(PUAE．3)。 PUAE一1、PUAE-2和PUAE-3的单体投料比rt(PEG)：rt(TDI)：rt(HEMA)分别为 1：1．57：1．15、1：4：2 和 1：1．87：1．13时，其合成路线如下： 14 M ^ OCN＼／，＼／ ，＼NCO + HO＼／v／＼／OH — — OCN＼／，＼／＼／＼— —}i、^ ^ Nrn ==： TMPAE - - - — — - - - - - - - - 一 PUAE一1 Blending 2002—12—