烷基的憎水指数.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJI HUAXUE，1996，坩 ，133--138 研究论文 ?工 烷基的憎水指数 0；每l2 羔星 (湘潭师范学院化学系，湖南 ，湘潭，411100) 摘要：本文提出憎水指数 HBI来定量烷基的憎水能力，结果表明：烷基的憎水指数能较好地预报有机物在水 中的溶解度、在正辛醇 ／水两相 中的分配 系数。 ~tlIN：， 橄 ，l／、鸟1数 烷基的憎水性能是研究有机物在水溶液中化学行为的一个重要参数。表面活性剂的制备，药 物分子设计等都需要知道不同烷基的憎水能力。Hall和Murray等曾用分子联接性指数将有机物 的水溶解性、正辛醇 ／水两相中的分配系数相关联l1’。最近姚俞远等 又提出三个新 的拓扑指数 预测有机物的上述性质，得到较好结果。然而，以往的工作所得结果的物理意义 尚不清楚，并且 其指数的计算也比较麻烦。若能从烷基的分子结构直接推导出计算简单且物理意义明确的参数来 定量烷基的憎水能力，则是很有意义的。本文从烷基极化效应的差异提出烷基的憎水指数来定量 烷基的憎水能力，结果较为满意。 1 烷基的憎水指数 由烷基 R和亲水基团x组成的分子 RX，在水中与分了之间的作用可表示为 口 惜水基 (烷基R) 水水．．-．[ ]x)～球 O 亲水基x 水 和水 相斥 J| ●一水 和水 吸引 图1 RX分子与水分子作用示意图 Fig．1 SchematicdrawingofH2O moleculesactingonRX molecule 当亲水基 x固定：一方面，烷基R(憎水基)的碳链越长，与水的排斥作用越太，即憎水能力越 强 ；另一方面，由于水与亲水基 x相互吸引，水分子 的永久偶极会使 R产生极化 极化作用的结 果，反过来增强水与RX的相互吸引，从而使 RX的亲水性增强。囤而，烷基的碳愿子数增多，其憎 水性增大 ：烷基的极化效应增大 ，其憎水性减弱 。 从文献 】中可知，直链烷烃、直链醇、醚、酯、酮等有机化台物在水中溶解度的对数 【lgS)以及 在正辛醇 ／水两相中分配系数的对数 (1gP)与烷基的碳原子数呈线性关系。因而，我们可 以直接取 碳原子数 N 表示直链烷基的憎水能力。但对于支链烷基情况就 比较复杂。通过分析，我们发现， 若烷基的碳原子数相同，分支多且支链靠近亲水基 x时，RX在水中的溶解度较大，在正辛醇 ／水两 1995—03—30收稿 ，1995 09—27修 回。 维普资讯 134 有 机 化 学 1996担 相 中的分配系数较小。可 以认为，这是 由于相 同碳原子数的烷基各同分异构体的极化能力不同所 引起的。极化能力较大的烷基异构体，亲水性较大，相当于降低了有效碳原子数 目，故其憎水能力 差 一些 。 作者_5曾提 出极化效应指数PEI来定量烷基极化效应的相对大小。根据 以上分析，我们联合 烷基的碳原子总数和它的极化效应指数来表征烷基 的憎水能力。假定 ：碳原子数为 N，直链烷基 的极化效应指 数为 PEIN，相 应 的支链烷 基 的极化效应 指数为 PEI{N。则烷 基的憎水指数 (HydrophobicIndex，简称 HBI)为 ： HBI= N (PEIAN／PEI~ ) (1) 式(1)中，(PEI直N／PEI~N)相当于有效碳链系数，HBI可看作烷基的等效碳链长度。对于直