溶胶凝胶法的现状和展望.pdfVIP

维普资讯 ．12． 化 工 时 刊 1990年第 1期 · 化工纵横 · 溶 胶 凝 胶 法 的现状 和 展 望 清华大学 宋心琦 溶胶凝胶法是一种以溶胶凝胶为中间过 属有机物为原科，可 以制得多种盒属氧化物 程的制造陶瓷或玻璃材料的方法 ，已广泛 的混合体，组分闻的相对数量原则上没有佧 应用于化工及材料科学与按术等部门，在制 ，二限制 ．凝艘经过干燥和致密化过程后 ，可 备特种陶瓷、玻璃及复台材料等领 域 的应 以得 多种重要的材料． 用，正 日益受到重视。和传统的瓷粉烧结， 量 毒． 玻璃熔融等工艺相比较，溶胶凝胶法具有许 蕾讳呻 多独到之处，如材料质地均匀，组分可调范 ～ 崮较广，对材料实行超结构控制的自由度较 I1￡戢攻 大 ，加工温度较低等 但是 由于物质昀溶肢 t {帅 l 凝胶态是一种介稳状态，对许多因素非常敏 感，因而需要调控的工艺参数多而复杂，大 大限制了它的应用和推广。不过应当看到， 这种限 绝大部分和人们对此过程了解不够 充分有关，并非该方法所阉有的缺点，它说 明溶胶凝胶法仍属于有待深入研究开发竹… 种新工艺。 为了研究的方便，也为了便于掌握其工 艺条件 通常把整个潜胶凝肢化过程分成几 图 1 典型的溶胶凝胶化过程流程框 图 个阶段。以由原硅酸四烷基酯制 备 硅 石 为 例，可将整个过程分成水解、缩 聚 、 凝 胶 化 千燥和致密化等几个过程。有趣的是， 从原硅酸四乙酯制备 用有机硅酸酯为原料制成的硅石，其物理和 二氧化硅过程的特点 化学性质竟与来经滔污的熔融石英在常温下 时完全相 同。 餍麓酸四乙酯 (TEOS)在酸性 或碱性 图 1是典型的溶胶凝胶法过程的流程框 介质中都可发生水解最终成为二氧化硅的产 图 。按照框图所示，先将组元成分的母体 品，但产品柏结构和性质差别甚大，显然与 混合形成均匀驹溶胶，然后经 由凝腔化生成 在不同pH值和含水量的条件下，肢粒的特 单—材料或复台材料。凝胶化过程的速率和 性不同有关。虽然已经证实在高pie值和高含 凝胶乃至产品的品质，除与配料所用组分及 水量的情况下会使胶粒的尺寸变小，但所得 配 比有关外，还决定于过程进行时的温度， 胶粒并不象肢体化学教材中所介绍的胶粒， 所用的溶剂和催化剂。如果用两种或多种金 中心并不存在—个类似于二氧化硅晶体的密 维普资讯 199o年第 l期 化 工 对 刊 · 13 · 实的胶核。而且一般认为低pH值和低含水 物的周格状结构之中，有助子生成交联或分 量条件下生成的缩 聚物为线形的说珐也过于 校度高但密实度却较低的二氧化硅骨梨，孔 粗糙，实际J~TEOS在水解形成缩聚链 的 同 径 }布范围较窄，因而干燥对产生的毛细应 时，还会发生类似于 “接枝 或 “交联 一 力下降。这个推论巳由拉曼光谱和孔径测定 类的反应 。因而在形