环链转移反应及其在合成杂环化合物中的应用.pdfVIP

维普资讯 ， ， ． 有机化学 YOUJI HUAXUE，l999，19，348～355 综述与进展 C) 『．弓 环链转移反应及其在合成杂环化合物 中的应用 王干锰车专移 粟耶化舍吻 (南开太学元素有天机麟化学研扬究卓所鸿天津300071) 摘要 概括了环链转移反应的 型、机理，同时综述了环链转移反应在合成取代杂环化台物中的应用。 美键词 链转移反应，类 1，3一l二羰基化合物 类 1，5一二羰基化台物 — — — — 『————～ j 1 前言 众所周知 ，a一羰基烯酮二硫缩醛是一种多功能团的有机化合物 ，它与亲核试剂诸如肼 、羟胺反 应可用于制备多种含氮杂环化合物[ 。作为这类反应的扩展，1979年Virmani等[5：研究了n一氮 杂环状烯酮与肼的反应 ，发现反应物分子中已有的环系开环形成一个新的吡唑环 。后来 ，Liebscher 和 Patzel等对上述反应进行了深入研究，发现 a一氰基亚胺环状二硫缩醛及类似的硫氮杂环等[6．7l 均能发生这类反应 。 ( 一 概括地说 ，环链转移反应指的是在双亲核试剂或亲电亲核试剂的进攻下，反应物上一个杂环打 开，同时形成另一个新杂环的反应。通常该反应用于合成含 一官能团烷基侧链 (如 (m一羟烷基) 的杂环化合物。反应通式如下[8：： Nu E1 、 ／3 一 《 一 一年 c一 一 一‘ 一 一 ：Y u E‘1 N‘ Nu Nu ＼ ／ 反应物 1通常是类1，3一二羰基化台物，x、Y为杂原子如 X— NH、S；Y一 0、S等，且 x与其 C【～C3中的任一个碳原子通过一条烷基链或杂烷基链相连构成杂环 。反应物 2或 3为双亲核试 剂或亲电亲核试剂 从反应式可看出，反应式试剂 2或 3的一亲核部分进攻反应物 1的 C。原子， 则环打开形成一条末端带有 XH官能团的烷基链 ，而2或 3的另一亲核部分或亲电部分进攻反应 物 1的另一个碳原子 c3或杂啄子 Y，形成一个新的杂环，得到了反应产物 4或 5。反应物 1通常为 五或六元杂环化合物，因此得到的杂环产物4或 s含一条至少带有三个碳原子或杂原子的烷基链。 整个反应简单 、迅速 ，较之分步合成m一官能团烷基链和杂环的反应途径要有效得多。我们也可 把此类环链转移反应推广到类 1，5一二羰基化台物 (如6、7)中，结果生成另一新的六元环化合物。 Received 1997—-10—。10 Accepted 1998—-12—-02 维普资讯 第4期 刘天麟等 ：环链转移反应及其在台成杂 化合物中