稀土金属有机化学的最新进展.pdfVIP

维普资讯 2001年第 2l卷 有 机 化 学 Vo1．21．2001 第 1I期 ，997一1008 出 n曲ejouH of ch栅 No 11．997一I∞8 · 研究成果报告 稀土金属有机化学的最新进展 钱长涛 陈耀峰 高飞峰 (中国科学院上海有机化学研究所盘属有机化学国家重点实验室 上海 2~032) 摘要 综述了我们近年来在稀土金属有机化合物的合成，结构 及它们在有机合成和极性单体聚合中的应用的新进展c 关键词 稀土金属有机化合物 ，幕合 ，有机合成 New AdvancesofOrganometallicChemistryofRareEarth QLANChang-Tao’， GHENYao-Feng， GAOFei-Feng (State研 ￡Ⅱ6。rm ofOrganometaEc／C~／ try．s “g^ ，Ⅲ豳 0，嘶 C~／ tD, c 删 ^ ，州r ＆ 嘲 ，20~32 珊 ) AbsIract Tiffsaccountdescribesour~searchprogressinrecentyearsintheteasofovganolanthanidessynthesis structure，andtheirapplicationsin0Igal1jcsynthesisandpolarmonomerpolymerization． K words organolanthanides，o~ganics2mhtesis，polymerization 稀土金属有机是当前金属有机化学的研究热点 (1987年)，中国科学院 自然科学壹等奖 (1995年)， 和前沿课题之一。本研究组通过多年的系统研究， 国家自然科学叁等奖 (1997年) 在 上工作基础 发现 ：碳链环桥联双环戊二烯基，抑制环的运动度和 上，近几年我们在以下三个方面取得若干重要进展。 Le~ds碱满足金属配位饱和的两种方法都能稳定轻 分别是 ：(1)高立体选择性合成特定几何构型 的稀 稀土有机配合物；我们设计合成的氧代 一五亚甲基 土金属有机配合物及其催化极性单体聚合；(2)光 双环戊二烯是优秀的环桥联配体，此配体的稀土配 学活性稀土有机配合物催化的不对称有机反应；(3) 合物结构新颖 ，催化活性高 ；发现一种合成高活性稀 对水稳定的稀土化合物催化的重要有机反应和合成 土有机氢化物的简便方法 ：氢化钠还原法。发现两 具有重要生理活性物质的绿色化学。值国家 自然科 种新的均相催化体系，Cp~Ln／NaH和 Cp2LnC1／NaH 学基金委员会成立 l5周年之际，对上述三方面工作 (Ln为稀土金属，cp为环戊二烯基)，它们具有催化 作如下综述。 活性高，选择性好，使用方便的特点；发现一种新 奇的h．cp 键断裂反应 ，与醛 ，酮反应高产率生成 l 特定几何构型 C。，c2和 c 对称的茂稀土金属 富烯 ，是合成富烯的一种有效的新方法 ；发现甲氧乙 配合物的合成、结构和催化性能研究 基环戊二烯是稳定低价和轻稀土有机配合物的有效 在最近的十几年间，茂稀土金属配合物成为人 配体，它推动了众多科学家研究合成含给电子基团 们研究的热点之一。茂稀土金属的氢化物和烷基化 配体的稀土有机配合物用于材料和烯烃聚合催化 合物与ⅣB族茂金属即Km in~ky催化剂的恬性物 剂