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维普资讯 第 7卷 第 2期 辐 射 研 究 与 辐 射 工 艺 学 报 Vo1．7No．2 JOURNAL OF RAD A『 0【N RESEARCH AND RADIAT10N PROCESSING 磷酸酯及膦酸酯化学键的辐射稳定性研究 盛怀禹 何永海 王执 中 陈耀焕 刘仁忠 屠铁城 ‘王岐中 袁身刚 (巾同 }学院 L海有机化学研究所，上海) ． ． I气爵 应用低温(77K)ESR测定了—些有机磷化台物在低温(77K)y辐照所产生的自由基，井以质 谱及飘子部分电荷爿算结果，讨沦丁磷酸酯受麟酸酯的键结构与辐射稳定性的关系。 关铀诩 磷酸酯，瞵酸酯．辐射稳定性． 子部分电荷计算 ．低温 ESR 引 言 关于生命物质例如磷脂 、腺苷三磷酸及脱氧核糖桉酸等的辐射损伤研究，以及 Purex流程核 燃料后处理印帮涉及霄机碡 (麟0酸酯的辐射稳定性闻豫，因此对其辐解枧理的研 究，具有理论及 实际意义。 ． ． ．． ． 关于磷(磷)酸酯辐解产物形成机理，文献 }『f曾有不同观点；(1)自由基机理 -5]，(2)电离 机理 【日_ ，(3)电子俘获一分解机理，Williams 认为辐射初级过程中产生的电子，经慢化后被 M 所俘获而形成M一，此负离芋自由基经历 分解及重 排反应而形 成各类产物，这个机理是以低温 (77K)顺磁共振自。由基翻定结果为佐证。 ：低温EsR谱研究 中，Williams~，Symons… 1‘5)． Ha e…及Vashman[ 等都讨论过磷酸酯的辐解机理 ．两再关膦酸酯的文献甚少，仪见Vashman¨ 报道申基一及异丙基麟酸--9戊酯Y一辐照自由基酒定而没有对辐射机理的讨论 我们实验室曾测定了下系列磷(臁)酸醋各类产物分布 I【 并观察到在Q-P(O)(OBu)t中，当 Q为不同基团(Q=取 ” Bu! ，Me 及 CIHI )时， 化台物 l一 4在 y辐射e吸收剂量相 近)肺的原料被断：G=值 (即G—M)存在很大差异 ’ 。 BU o ＼ O ． ． ．． ．．-＼。 -- ＼ - 实买t验{I篮鄙都 务分 P P ， ／ ＼ ／ ＼