聚偏氟乙烯的氯化改性.pdfVIP

维普资讯 第 20卷 第 1期 应 用 化 学 Vo1．20No．1 2003年 1月 CHINESE JOURNALOFAPPUED CHEMISTRY Jan．20o3 聚偏氟 乙烯的氯化改性 徐伟箭 吕彬劫 邵国寅 (湖南大学化学化工学院 长沙410082) 摘 要 研究了聚偏氟乙烯(PVDF)自由基引发的氯化反应。考察了各种因素 ，如氯化剂、引发剂的种类及浓 度，反应介质 、反应温度和反应时间的影响，确定了合成氯化 PVDF的最佳反应条件。采用碱熔法测定氯含 量 ，用HNMR进行了结构表征 ，并用溶度参数法、接触角法、DTA-TG等方法对PVDF氯化前后的溶解性 、附着 力 、熔点等性能进行了测试。结果表明，氯原子成功地引入到了PVDF上，当氯含量增加到 8．3％时，氯化 PVDF的熔点由163℃降至 130℃左右，附着力也有了明显的改善，与水的接触角由9o。降至54。，由不溶于 丙酮变为溶于丙酮 ，对甲醇和四氯化碳的溶度参数的变化也说明了氯化 PVDF的溶解性能变好，由TG曲线 可知，氯化PVDF的热稳定性比改性前虽有一定的降低，但其分解温度仍在300℃以上。 关键词 聚偏氟乙烯，自由基氯化反应 ，改性 中图分类号 ：0632．21 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2003)01-0029-05 聚偏氟乙烯 (PVDF)具有优异的热稳定性，耐化学药品性和耐候性，极好的耐紫外线和核辐射性以 及优 良的耐磨性和柔韧性 J，使其成为高性能涂料的主要原料。但 PVDF的熔点很高(160oC以上)， 难溶于普通溶剂，对基材的附着力较差，严重限制了它的应用面。采用与丙烯酸树脂共混对其进行物理 改性 J，可有较好的效果 J，但涂层仍需要高温烘烤才能成膜。 聚氟乙烯(PVF)中引人氯原子可以显著降低聚合物的熔点，提高溶解度，其它性能也有改善 J。 PVDF由于其特殊的结构，氯化改性后不会发生脱 HC1反应，因此更适宜进行氯化改性。本文采用 自由 基引发氯代的方法对 PVDF进行了氯化改性，讨论了各种因素对氯化反应的影响。 1 实验部分 1．1 原料与氯代反应 聚偏氟乙烯 (PVDF，上海三爱富，牌号FR921)，过氧化二苯 甲酰 (BPO，重结晶精制 )、四氯化碳 (CC1)和甲醇均为化学纯。 将一定量的PVDF粉末与CC1制成悬浮液放人三 口烧瓶中，磁力搅拌，水浴加热，通 N：气 15min 后通人 Cl：气，通过针形阀和玻璃流量计控制Cl：气流量，反应生成的HC1用水吸收，通过称量 HC1吸 收量来控制PVDF的氯化程度 (相对于HC1的溶解度Cl在水中的溶解度可以忽略不计，可以认为尾气 吸收瓶的增重为反应过程中产生的HC1的量，从而可以据此估计反应程度)，产物用醇洗，过滤后真空 干燥至恒重。 1．2 氯含量测定与 HNMR测试 准确称取0．6g(精确至 lmg)已碎的氯化产物，按文献 [5]中的碱熔法操作(熔融温度为600oC)， 再用Hg(NO，)：滴定分析。 氯质量分数按下式计算： 9 (C1)=( 一 )×c×35．46×二 X100％ 2002-03—17收稿，2002-09-05修回 教育部高校骨干教