腈类Aldol反应的发展与应用.pdfVIP

维普资讯 剪 瞩，醺 刖。c， ． 墨 有机化学 YOUJI HUAXUE，1997，J7，57--61 会议论文 37一 f 腈类Aldol反应的发展与应用 ’ V 盟 卢文柱 林颖晖 0s t 。 (香港科技大学化学系，清水湾，九龙，香港) 摘要：芳香腈与醛的Aldol反应已被证明是一种合成各种反式B一羟基腈的有效途径。该反应的反式非对映立 体选择性可用过渡态模型中的非成键立体相互作用来解释．并得到了 “．’N和 CNMR渡谱数据的证实。本报告 通过变醛和芳香腈试剂的电子结构 ，调查 了电子效应在决定该 Aldol反应非对映立体选择中的作用。其次 ．脂肪腈 反应的初步研究结果也有论及。最后 ，本文介绍了由口一羟基腈向各种纯非对映异构体，多功能性的开环和杂环7 一 氨基醇衍生物的转化反应。 DevelopmentandApplicaptionoftheNitrileAldolReaction PaulR．Carlier ，Kam MoonLo，MichadM —C Lo，WeldonW —F．Lam (Department Chemistr~HongKongUniwers D，＆ and 咖 ClearWaterBay．Kmx~xra．胁 Kong) Abstract：Theroleofelcetroniceeffectsindeterminingaldoldiastereo~elcetion isinvestigated，by electronicperturbationofboththealdehydeandarylacetonitrilecomponents．Secondly，apreliminary investigationofthealdolstereoselectivityofalipbaticnitrilesisdescribed．Finallywedeanonstmtethe transformationof口一hydroxynitfilestoavarietyofdiastereomerlcadlypureandhighlyfunctionalized acyclicandheterocyclic7一~Tlinoalocholderlvativez． 1 AldolStereochemistryofArylacetonitriles Untilrecently，verylittleattentionhadbeengiventOthestereocbeanaistry ofadditionofrnetalated nitfilestOaldehydes．[11Wehavee~tablishedthatlithiatedarylacetno itriles1reliablyundergoanti— selectivealdolreactionwithaldehydes2，andthat toexcellentselectivity(10：1～ 50：1)canbe obtainedifaldehydeswithbulky2’or3 ‘bstituentsareused：[2】 1．1．0eq．uDA． oH OH 且 anj 娅 2．5：1 ·日：1 Ar／~CN 一 Bulky2。 10：1·17：1