负载型铁系钙铁矿催化剂结构对SO2还原的影响.pdfVIP

维普资讯 第20卷 第5期 应 用 化 学 Vo1．20No．5 ● 2003年 5月 CH N【】SEJ0URNALOFAPPLIEDCHEMISTRY M丑y2003 负载型铁系钙钛矿催化剂结构对 So2还原的影响． 胡大为。。 秦永宁。 马 智。， 何 菲 (。天津大学化-rS：院 天津 300072；‘天津大学化工学院一碳化学化工国家重点实验室 天津； 南开大学、天津大学联合研究院 天津) 摘 耍 研究了在y．Al2O，上负载的铁系钙钛矿的结构特征，发现B位掺杂 Cu和 co后，虽然提高了催化剂 的氧化还原能力，但由于cu2、co¨离子的加入，使活性组分与s02键合作用加强，提高了还原SO2过程中CO 氧化反应的难度，导致催化剂还原SO2的活性下降；在A位掺杂 sr后，由于缺陷的有序化反而导致催化剂的 氧化还原能力下降。也导致其还原 SO2性能的下降；XRD结果显示 ，催化剂在反应过程中一直保持了钙钛矿结 构。因而特殊的化学结构使催化剂具有很高的催化活性；XPS结果表明，催化剂表面不同的硫物种对反应有不 同的影响。 关键词 负载型催化剂 ，铁钙钛矿 ，二氧化硫，催化还原 中图分类号 ：0643．3 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2003)05-0452-06 钙钛矿型复合氧化物催化剂，由于具有特殊的性能和结构而备受关注，但对该类催化剂的负载化研 究却相对较少。在我们以前的研究中发现…，以溶胶撮 胶法制备的y-Al：0，负载铁系钙钛矿催化剂对 CO还原SO：反应表现出极高的活性和选择性，其中A、B位元素的掺杂调整对催化剂的活性有着重要 的影响，当A位掺杂sr、B位掺杂Cu和C0后，催化剂的活性都有不同程度地下降，尤其是低温反应时， 催化剂的活性损失较大，3种掺杂元素以B位 Cu 的掺杂对催化剂活性影响最为严重。本文在此将借 助 XRD、．IHt、TG以及 TEM和XPS等多种手段对催化剂的结构和性能进行研究，并详细探讨其对催化 剂活性的影响。 1 实验部分 催化剂的制备和活性评价见文献[1]。 D／MAX．2038型x射线衍射仪 (日本理学)，辐射源为FeKa；TPR采用流动色谱法测试，还原气为流 速40mL／min的8％(体积分数)H：一92％N：混合气，升温速率 l0~C／min，热导检测。催化剂对 so：的吸 附情况是在300、400和500℃的恒温热重下测定的。用JEOLTEM-100CXlI型透射电子显微镜对活性 组分的分布进行了观察。催化剂表面物种的分析在PHI1600型能谱仪 (PekinElmer公司)上进行。 2 结果与讨论 2．1 催化剂的氧化还原性能 为了阐明掺杂离子对催化剂氧化还原性能的影响，我们对 A、B位及复合掺杂后催化剂的TPR结果 分别进行讨论。B位掺杂后催化剂的TPR曲线如图1。图中可见，未掺杂催化剂LaFeO，／y-Al：O，的TPR 呈现规则的双峰曲线，根据已有的研究结果表明2【】，低温还原峰对应于吸附氧的还原： LaFeO +nH2 LaFeO3 一 +nH2O(，I=1／k，后≥2) 而高温还原峰则对应于Fe¨的还原反应 ： LaFeO3 一 +(3／2一n)H2 La203+Fe+(3／2一，I)H20 在B位掺杂cu 后，IHt的还原峰明显增加，而且均集中于低温还原区。Cu 掺人使得Fe’向Fe．过 2OO2一l1-27收稿，2003-01-30修回 教育部天津大学、南开大学共建重点基金资助项 目，cl化工重点实验室基金资助项 目 通讯联系人 ：胡大为，男，1974年生，博士；E-mall：daweihu@eyou．com；研究方向：工业催化剂的开发