赤霉素合成的研究进展.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE，1990，10，97～105 螅连与遗雇 赤霉素合成的研究进展 潘蓥 复 、赵 河 (兰州大学有机化学研究所，甘肃，兰州，730000 摘要t本文综述了近年来赤霉素全台成和半 台成研究的进展，对有关新台成方法也怍了介绍。 叙词；养霉素，全台或，半台成 ． Progress in the Appm a~ esto the SynthesisofGibberellins PAN Xin—Fu*， ZHAO He (／nstitut~ OrganicChemistry， 出 蛳 University， 730000 Lna zhou，Gna su) Abstract： Thispaperreviewstherecentprogress of the totaland partialsynthesesofgibberelt lins．Samenovelsynthetic methods ate also described． Descriptor：progre，gibberellins，totalsynthesis，partial synthesis 赤霉素(Gibberellins)是一类重要的檀物生长刺激素，它广泛存在于菌娄的代谢产物及高等植 物体内，但含量甚微，如 1966年高娇等人…从44吨竹笋水煮液中分离出仅 l4mg赤 霉 素GA 。 (1)这类化合物具有二萜酶结构，并都含有一个对映赤霉烷(ent—gibberellane)母核 (2)。各种赤霉 素之间的差别仅在于官能团的多少及排列位置的差异，通常以A ，A：，A。……A 来丧示，如具 有代表性的赤霉酸标 以GA。(3)。另外，根据所含碳原子数 目的不 同，赤霉素可分为 C。一赤霉素 和 C20u赤霉素两大类，前者比后者少一个碳原子。 自1938年首次从 自然界分离出赤霉酸GA。(3)的结晶以来，由于它具有诱导茎生长、逆转矮 化、破坏休眠、刺激开花、改变花的性状等多种生理效应，引起了人们的广泛研究兴趣，接连不 断从 自然界分离出多种新赤霉素 ，遣今为止，分离鉴定的赤霉素 已达71种 。特 别是 196B： 年…，用x衍射法确定 了GA。(3)的结构之后 ，引起有机合成化学家 的极大关注， 竞相开展赤霉 素 的合成研究，但实践证 明这一工作难度很大。以GA。(3)为例 ，它 的化学结 构不算太复杂 含 A、B、C，D凰个环，一个 内酯环，八个手性碳，两个羟基，两个双键和一个搜基，但 由于官能 团的特殊排列方式以及几个 易变化部位的相互牵制，使得它在很温和的条停下就可发生重排及异 构化 (图式 1)。因此，合成工作不但要求精心没计合成路线，试剂及反应条件也要慎密地选择。 1978年，Corey小组 及 1980年Mander小组 [日先后 以巧妙的合成设计和新奇的合成方法完成了 3的合 成 ，被认为是赤霉素化学和有机合成化学领域的重大成就 。经过化学家三十余年 的努力 有关赤霉素的化学合成 已取得了不少成果并有综述报道 ，但在合成路线设计及合成方法上仍有 改进的余地 。近年来，在其全合成和半合成方面又取得了一些引人注 目的新进展，本文拟就此作 简要的综述。 ’ 赤霉素的全台成 赤霉索合成的主要问题是，在充分考虑分子中易变化部位较多的同时，探索复杂的A环及D 环的建立方法。Corey首倡的反向合成分析(Retr0synthe出 Analysis)在赤霉 素这类复杂分子的全 。 。 。 。 。 。 。 — — 1988年 4月 4日收稿，1889年 1月 24日修回 维普资讯 有 机 化 学 1990芷