铁卟啉化合物的合成及其催化环己烷羟基化反应的研究.pdfVIP

维普资讯 第 2期 Ⅳ_(芳亚甲基)芳胺 Schiff碱汞化反应区域选择性研究 163 位于同一侧，甲基的位阻作用使得亚胺氮原子难以与汞原子配位，所以 lb的汞化反应不生成邻 位汞化产物，此时汞原子将直接进攻空间位阻较小且电荷密度较大的对位碳原子，生成对位汞化 产物 对于 h、lc而言，对位亦无取代基，在氮原子的邻位被汞化的同时，其对位亦被汞化， 生成邻、对位二汞化产物。该结果与我们提出的 环汞化 机理完全一致 l 参 考 文 献 f1JDragKuiling；WaYang／ie；HaHongwen；ShenLianfang；WangXing，Organometaltics,1992，11．3849 2【]SmghH B．：McWhinnieW．R， c地 Soe．DaltonTrans，1985，821． 口】DewarM．】s．；ThielW 、 Am Chem Soc．、l977，99，4899 [4】BurgiH B：DunitzJ．D ．Hetv．Chira．dora．，l970’33,1747 暇 一 }7 ★★ { 有机化学 Y JIHuAxuE，l994， ，I63～l7o 研究论文 铁卟啉化合物的合成及其催化环己烷羟基化反应的研究 郭灿城 (胡南大学化学化工系，朝南、长沙，410082) 桂明劂 朱申杰 (=)参 墨／／ 哺 开大学化学系，天津，300071) 坌合成了。种卧啉环上具有不同取代基和纵轴上具有不同配位基的 。，和 。，从反应速 率、反应产率和产物选择性等方面考察 了卟啉环上取代基 R和纵轴配位基 X对这些铁卟啉在温和条件下催化环 已烷羟基化反应催化性能册影响，还研究了反应溶剂 反应温度 以及有机碱等环境 因素对铁卟啉催化性能的影 响、获得了一些新的结果和规律。 关毽词：!兰： 塑!匕反应，生物模拟’取代基效应，环境效应{己j1 ，．梅‘_用 StudiedOH Synthesisoflronporphyrinsand CyelohexaneHydroxylation CatalyzedbyIrOnporphyrins GUO Can-Cheng (DepartmentofChemistryandChemicalEnginee：ing,HunanUniversity．410082ChangshaHunan) GUIM ing-De，ZHU Shen-Jie (DepartmentofChemistry．NankaiUniversity．300071Tianfin) 1992年 l1月 24日收稿，1993年 3月24日修圊。 国家 自然科学基金资助课题。本文为系列研究报道之十 维普资讯 l64 有 机 化 学 994妊 Abstract：．15iron (Ⅲ )porphyrincompounds，TRPPFe C1withdifferentsubstituentR 0n porphytinringandTPPFe Xwithdifferentaxmll~andX，are synthesized．Thecyclohexane hydroxylations under room ternperature and atomsphe re pressure catalyzed by the se porphyrinsarestudied．ThesubstituentRonporphyrinringandaxmlI~andXarefoundtoaffect the yields ratesandselectivitiesofthe hydroxylatiorts TheeffectofsomereactionconditionSsuch