雪松烯的硼氢化反应及其产物构型的测定.pdfVIP

维普资讯 ， 物 呐 }￡ 雪松烯的硼氢化反应及其产物构型的测定 丁宗彪、姚丹蛛一 、许 临晓、陶风 岗’ (复旦大q：,4g学系，上海，200433) 刹—聋、’陈鸣琴 (复旦大学分析梗f试中心，上海．200433) TheHydroborationofCedreneandtheConfigurationofItsProduct DING Zong-Biao，YAO Dan-Zhu一 ，XU Lin-Xiao，TAO Feng-Gang (DepartmentofChemistry，FudanUniversity．200433ShahghaO LIUJie，CHENMing-Qin (CenterofAnalysisandMeasurement．FudanUniversity。200433Shanghai) AbstracU (-1--~-Cedrene prepared from naturalcedro1wasreacted with borane to give diisocedrylborane IB IR spectfum indicated that jtwas a dimer~ After oxidation with H，O，／NaOH．~ocedrolwas obtained and its absolute configuration was diterm ined by X—raydiffraction．Accordingtotheresult,thestereochemistryofthishydroborationandtheCON- figurationofdiisocedrylboraneWere alsoconfirmed． Keywords：terpene，cedrene，hydroboration,diisocedrylborane 烯烃的硼氢化是一重要的有机反应。一些天然的萜烯化合物经硼氢化反应生成相应的手性硼 烷，它们是一类出色的不对称合成试剂 J 其中最有代表性的化合物是 一蒎烯与硼烷反应的产 物，二异松茨基硼烷(I BH 和单异松茨基硼烷(IpcBH2)IjJ 此外，用长叶烯制得的二长叶基 ~ (Lgf：BH 以及用苎烯制得的苎基硼烷 (LimBH)t~等也是有效的不对称合成试剂a 雪松烯是一种三环倍半萜，它的硼氢化反应已有报道 “，但仅限于它的硼氢化一氧化反应 结果。本文旨在通过它的硼氢化反应制备相应的硼氢化产物二异雪松基硼烷，并试 图将它用于不 对称合成中。 (一卜一雪松烯是用柏木脑为原料经酸性催化脱水制得，其光学纯度可高达 99％e．e． 上a它 与 BH3·SMe2或 BH ·THF在 0℃反应便得到了二异雪松烯硼烷 (Diisocedrylborane，简写为 lcd2BH Icd2BH 的红外谱图显示，它在 1565cm-t．处有强吸收峰，这是硼氢桥键 (B…H…B) 的特征吸收峰，说明产物以二聚的形态存在 但它在 2540em 处还有一弱吸收峰，这是分子 1992年 l2月7日收稿 1993年 I1月 11日修回。 国家 自然科学基金资助项 目。 ++现在沈阳黄金学院工作． 维普资讯 186 有 机 化 学 1994年 中有少量末端 B-H键的缘故，表 明除二异雪松基硼烷之外还有部分单异雪松基硼烷。用 甲醇分 解反应产物，从放出氢气的量计算，即使雪松烯大量过量，产物中仍有曲l0％的单异雪松基硼 烷，这显然与异雪松基体积过大有关。 鲞]一竺 ⅫH、,kIgdd— Icd~HH+