固载脯氨酸毛发状聚合物纳米粒子合成及在Aldol反应中应用.pdfVIP

摘要 高分子负载手性催化剂纳米粒子具有稳定高、溶剂适用性广、易于产物分离纯化、 对环境危害小、易从反应体系中分离回收和重复使用等优点，受到了人们极大的重视。 本文运用可逆加成断裂链转移聚合(RAFT)技术合成了一种新型高分子负载型手性催化 剂纳米粒子。将催化剂应用于催化直接不对称Alodl反应，研究了反应条件对催化剂性 能的影响。本文主要工作包括下列两部分： 聚0．甲基丙烯酰基．L．羟脯氨酸链毛发状二氧化硅纳米粒子的合成、表征：首先， 我们以羟脯氨酸为原料，使用三氟乙酸为溶剂与甲基丙酰氯反应合成了O．甲基丙烯酰 基．L．羟脯氨酸盐酸盐，使用Boc保护氨基，得到可聚合单体N．Boc．甲基丙烯酰基．L．羟 脯氨酸；然后以二氧化硅纳米粒子为基质对其进行表面修饰，得到表面接有链转移试剂 的官能团化二氧化硅，运用可逆加成断裂活性自由基聚合(RAFT)技术制备聚0．甲基丙 烯酰基．L．羟脯氨酸链毛发状二氧化硅纳米粒子；最后脱去N．Boc保护基，获得最终的 固载手性催化剂二氧化硅纳米粒子。我们使用核磁共振、红外光谱、DG．DTG等手段对 所制备的化合物和催化剂进行表征。 将制备的聚O．甲基丙烯酰基．L．羟脯氨酸链毛发状二氧化硅纳米粒子应用于直接不 对称Aldol反应，研究了此催化剂在直接不对称Aldol反应中的催化性能。实验结果表 明，此催化剂在不对称Aldol反应中具有较好的催化活性和对映选择性。DMF作溶剂， 在0℃下使用10m01％催化剂催化对硝基苯甲醛与丙酮的不对称Aldol反应，得到47％ 分离收率和66．6％的ee值。催化剂通过简单分离可重复使用。 关键词：高分子负载手性催化剂，可逆加成断裂链转移聚合，O．甲基丙烯酰基．L．羟脯氨 酸，直接不对称Aldol反应 ABSTRACT The hasreceivedmuch is supportedcatalyst attention，itsadvantageshighstability，extensive to and of environmental suitabilitysolvents，easyseparationpurificationproduct，lower hazard，easy from and SOon．Inthis new silica reaction separationrecovery systemreuse，and thesis，ahairy hadbeen reversibleaddition nanoparticleslinkingPoly(O-methylacroloyl—L—hyp)chainssynthesizedby chain the hadbeenusedin directalodlreactionto fragmentationtransfer(RAFT)．Andcatalyst asymmetric couldbedividedintotwo the reactioncondition．The parts． investigateoptimized paper andcharacterizationof silica with Synthesis hairy nanoparticlesgrafted Poly(O-methyl Was thereactionof and acroloyl—L-hyp)：O··