聚苯胺合成掺杂与对导电性能及研究.pdf

导电高分子聚苯胺的合成与掺杂及其对导电性能的研究 摘 要 相对于其他共扼高分子体系，聚苯胺原料价廉易得，合成简单， 具有较高的电导率，是最具有应用前景的导电高分子之一。本论文以 聚苯胺为研究主体，通过不同的掺杂方式对聚苯胺的结构和性能进行 了研究，并通过恒电位聚合法和化学氧化聚合法制备了导电性能良好 的PAN和PAN/TiO:膜。本论文主体共分为三个部分: (1)掺杂作用对聚苯胺导电性能的研究。通过盐酸、不同无机 纳米氧化物、碳纤维的掺杂实验，以及间甲酚的二次掺杂，探讨了掺 杂作用对本征态和导电态聚苯胺的导电性能的影响，并揭示了不同物 质掺杂对聚合物链结构的导电机理，最终得到了具有良好导电性能的 聚苯胺材料。实验研究表明，只有在适当的酸度下 ((2PH4)，苯 胺的聚合才按1,4一偶联方式发生。纳米Ti0:的掺杂极为有效的提高 了聚苯胺的导电性能，在PAN和纳米TiO:的重量比为5:1时达到 极大值，此时电导率为0.9S/cmo碳纤维作为一种很好的增强增韧的 有机掺杂物改善了体系的机械性能和可加工性能。间甲酚的二次掺杂 对聚苯胺导电性能同样有着相当显著的提高。经对比，经掺杂后的最 佳PAN/TiOZ体系比市场上所买的导电态聚苯胺的电导率高出近6倍。 (2)恒电位法聚合聚苯胺。主要探讨了苯胺单体浓度、不同合 成电位对聚合过程及PAN和PAN/TiO,膜电极的结构、导电性能的影 响，并揭示了盐酸掺杂对聚合物链结构及轨道能级的导电机理。实验 研究表明，最佳的苯胺单体浓度为0.1m,最佳聚合电位为0.6V，此 时得到的PAN和PAN/TiO:膜的电导率达到最大，分别为0.655/cm 和0.78S/cm.TEM表明该实验条件得到的PAN和PAN/TiO:膜的结 构以非晶相为主，并伴有少量结晶相。纳米TiO:的加入使得PAN体 系的聚集态增多，局部的结晶提高了PAN分子链的规整程度，有利 于提高PAN的导电性能。 (3)化学氧化聚合法制备PAN/TiO:膜。主要探讨了Tioz含量、 不同的聚合反应时间以及反应温度对PAN/TiO:膜的结构和电导率的 影响，并研究了Ti0:的加入对PAN膜的热稳定性能的影响。实验研 究表明，制备PAN/TiO:复合材料获得较高导电性能的理想实验条件 是55%的TiO:含量、5个小时的氧化时间以及。℃下的氧化反应温度。 同时，在PAN体系中加入TiO:有利于促进PAN体系的热稳定性能。 关键词:聚苯胺，掺杂，电导率，恒电位，化学氧化 THEPOLYMERIZATIONANDTHESTUDYOFDOPING ANDCONDUCTIVITYOFPOLYANILINE ABSTRACT Incomparisonwithotherconjugatepolymer,thepricesofPANis cheapandabundant,whichcanbeeasilypolymerization,withhigh conductiviytandabroadprospectforapplication.Thisthesisstudiesthe structureandpropertiesofPANinelectropolymerizationandoxidized polymerization,asthesubjectforstudyandpreparesthePANand PAN/Ti02films. Thebo勿ofthethesisisdividedinto3sections. (1)StudyonofdopingtotheconductivityofPANwillbeexamined inthefollowpart.Throughthedopingtestswithhydrochloricacid, carbonfiberandinorganicoxide,theeffectofm-cresolonthe conductivityofPANisanalyzedandtheconductivitymechanismofthe structureofPANdopedwithdifferentsubstancesrevealed.Consequently, PANisobtainedwithgoodproperytofconductivi