《一个含呋喃环顺磁性碳硼烷衍生物的合成及其生成机理.》.pdfVIP

第 3O卷第 6期 无 机 化 学 学 报 Vo1．30No．6 2014年 6月 CHIINESEJ0URNAL0FINORGANICCHEMISTRY 1469．1473 一 个含呋喃环顺磁性碳硼烷衍生物的合成及其生成机理 叶红德 ，1．2 李 翔 1胡久荣2 彭化南2 胡 昕2 燕 红 ，1 1配位化学国家重点实验室，南京大学化学化工学院，南京 210093) (上饶师范学院化学化工学院，上饶 334001) 摘要 ：半夹芯 16e化合物 CpCoS2C2B,oH。0(Cp：cyclopentadieny1)(1)与 2．呋喃炔酮在物质的量比为 1：1．5时反应分离得到 1个顺磁 性化合物 CpCoS2C：B,d-IC，：H。D02)(2)。在化合物 2的合成过程中，一分子 1中的Cp环与另一分子 1中的B(3)，B(6)位连接；同时， 该 Cp环与 1个 2．呋喃炔酮分子发生 Diels．-Alder反应 ，生成 1个双环f2．2．11．2．庚烯基结构单元。此外，呋喃炔酮分子中的末端炔 基碳原子与原料 1中的 1个硫原子相连 ，从而使得产物2中的钴 中心离子是个 17e中心。化合物 2用红外、核磁、元素分析 。质 谱和单晶x．射线衍射分析等方法进行了表征。晶体属三斜晶系，空间群 ，晶胞参数 ： O．96657(11)nin．6：1．54423(151}nniDe= 1．75650(18)1rim，a=l14．0800(10)。,．3／=1o5．433(2)。，3,=98．6390(10)。。 关键词：钴 ；碳硼烷 ；B—H键活化 ；表征 中图分类号：0614．812 文献标识码：A 文章编号：1001．4861(2014)06．．1469．．05 DoI：10．11862／CJIC．2014．236 SynthesisofA ParamagneticCarboraneDerivativeContainingA Fury!Ringand ItsFormatiio,nM echanism YEHong．-De。 LIXiang’ HUJiu—Rong PENG Hua--Nan：。 HUxitr rANHong (StateKeyLaboratoryofCoordinationChemistry,SchoolofhCemsitryandChemicalEngineering, NanjingUniversity,Nonjiag210093，China) (2SchoolofChemsitryandChemicalEngineering,ShangraoNormalUniversity,Shangrao，Jiangxi334001，China) Abstract：Thereactionofthe16ehalf-sandwichcomplexCpCoS2C2B10Hl0 (Cp：cyclopentadieny1) (1)with2一 furylpropynoneinamolarratioof1：1．5affordsaparamagneticderivativeCpCoSEC2B10H9(C12H1002)(2)．Inthe synthesisprocessofcompound2，aCpringofone1moleculeisconnectedwiththeB(：3)／S(6)citeofthe carboranecageofanother1molecule,．Atthesametime，theCpringanda2-furylpropynonemoleculetakepart intheDiels-Alderreactiontogiveabicyclo[2．2．1]hept-2·一enylunit．Additionally,theterminalalkynylcarbon atom of2-