哌嗪和三乙烯二胺的合成及其反应动力学初探.pdfVIP

Synthesis and Kinetics of Piperazine and Triethylenediamine A Dissertation Submitted for the Degree of Master Candidate：Wei Abao Supervisor：Prof. Li Chunrong Chang’an University, Xi’an, China 摘 要 哌嗪和三乙烯二胺作为重要的医药化工原料，广泛应用于抗菌药、降压降血糖药、 镇静止痛药、抗组织胺药、驱虫药等药物的合成及表面活性剂、防腐剂、稳定剂、缓蚀 剂、消泡剂、硫化剂、涂料等精细化工产品的生产。 以乙醇胺为原料合成哌嗪及三乙烯二胺生产工艺已有报道，现有工艺主要存在的问 题是催化剂的选择性较低，导致产物成分复杂、后分离困难。因此，开展高选择性催化 剂和相关合成工艺及动力学过程研究具有重要意义。本论文在对HZSM-5分子筛催化剂 改性研究的基础上，以乙醇胺和氨为原料，以改性的HZSM-5分子筛作为催化剂合成哌 嗪和三乙烯二胺。考察催化剂组成和制备过程中的浸渍、干燥、焙烧条件对催化剂催化 性能的影响；通过单因素试验，研究空速、温度、液氨与乙醇胺摩尔比、压力对反应转 化率和选择性的影响，提出改性HZSM-5分子筛催化剂催化条件下的优化工艺操作参数； 利用气相色谱、气相色谱-质谱技术，通过对反应产物的定性、定量分析，揭示乙醇胺 合成哌嗪和三乙烯二胺反应的动力学特征。 主要研究结论如下： （1）制备催化剂的适宜条件为：HZSM-5分子筛的改性剂为金属硝酸盐C ，配比为 0.04g/g分子筛，浸渍温度60℃，浸渍时间6h，干燥温度140℃，干燥时间1h，焙烧温度450 ℃， 焙烧时间6h 。 （2 ）改性HZSM-5分子筛催化剂经100h使用，原料转化率及产物选择性稳定，表明 催化剂稳定性良好。 （3 ）改性HZSM-5分子筛作为催化剂合成哌嗪和三乙烯二胺的适宜工艺条件为：空 速为4h-1，温度为330℃，液氨与乙醇胺摩尔比为15，压力为1Mpa 。 （4 ）乙醇胺和氨为原料，改性HZSM-5分子筛作为催化剂合成哌嗪和三乙烯二胺的 反应动力学方程为： 16 163610 1.40 rPIP=2.62×10 exp(- ) yMEA RT 26 268810 2.30 rTEDA=9.17×10 exp(- ) yMEA RT 其中：R表示理想气体常数，T表示温度，yMEA表示乙醇胺的摩尔分率。 关键词：HZSM-5 分子筛；哌嗪；三乙烯二胺；动力学 II Abstract Piperazine and triethylenediamine are widely used as material for the synthesis of antibacterial agents, hypotensor, hypoglycemic agents, antalgesic, antihistamine, anthelmintic agents, as well as the production of surfactants, antiseptics, stabilizers, corrosion inhibitors, defoamers, curing agents, coatings and other fine chemical products. Piperazine and triethylenediamine synthesiz