Fenton体系中聚23二甲基苯胺及复合物 的制备、表征和构性关系的研究.pdf

万方数据 Synthesis, Charicterization and Structure-Property Relationship of Poly(2,3-dimethylaniline) and its composites in Fenton System A Thesis Submitted to Chongqing University in Partial Fulfillment of the Requirement for the Doctor ’s Degree of Engineering By Jun Yan Supervised by Prof. Li Ma Specialty: Chemical Engineering and Technology College of Chemistry and Chemical Engineering of Chongqing University, Chongqing, China September 20 14 万方数据 万方数据 中文摘要 摘 要 聚2,3-二甲基苯胺(Poly(2,3-dimethylaniline), P3)作为聚苯胺(PANI) 的一种衍生 物，由于芳环上两个供电子基（-CH ）的不对称取代，有效地降低了聚合物链的 3 刚性，减小了链间的作用力，从而提高了其在有机溶剂中的溶解性和分散性，也 因此解决了 PANI 在防腐涂料中分散难的问题。另一方面，供电子基的存在也有 利于提高材料的防腐性能，所以 P3 表现出了优于 PANI 的防腐性能，有望替代 PANI 成为一种新的防腐材料。然而，目前制备 P3 及其复合物的方法当中，采用 的氧化剂主要是过硫酸铵(APS) ，不但成本高，而且污染严重，治理困难，限制 了P3 的开发与应用。 双氧水(H O )是一种绿色环保的氧化剂，在 Fe2+离子的存在下，H O 可以释 2 2 2 2 放出一种氧化能力极强的自由基—羟基自由基(HO·) 。这有可能使 2,3-二甲基苯 胺在聚合过程中产生较多的吩嗪结构单元，从而自组装成片状结构，有利于提高 P3 在涂层中的阻隔作用，进而提高防腐性能，同时也实现了氧化剂的绿色环保。 因此，本论文首次采用 H O / Fe2+这一催化氧化体系，在盐酸溶液中制备出了片 2 2 状结构的P3 。在此基础上，一方面，通过与缓蚀剂插层改性的MMT 复合，获得 了防腐性能更好的 MMT/P3 复合材料。另一方面，利用 PANI 对其进行表面修 饰，改善了P3 导电性差的特点，拓展了P3 的应用领域。主要研究内容和结果如 下： ① 采用 H O /Fe2+催化氧化体系，通过原位化学氧化聚合法，在盐酸溶液中 2 2