CAN氧化1，3二羰基化合物的偶联及和Lactonamycin中间体的反应的研究.pdf

· 的反应研究 摘要 有机合成反应中，偶联反应是形成碳．碳化学键的重要方法之一。本论文分为两 的反应研究。 第一部分，我们首先研究了硝酸铈铵(CAN)对苯甲酰乙酸乙酯的氧化偶联反应。 通过对反应条件(温度、氧化剂用量、溶剂以及反应时间)的筛选，发现在一20℃下 的乙腈水溶液中，加入1．1eq．硝酸铈铵，反应4h可以83％的产率得到2，3一二苯甲酰 基丁二酸二乙酯，并在此最优化的条件下进行底物扩展，对不同芳基取代的芳基甲酰 基乙酸乙酯进行氧化偶联，合成了一系列芳基取代的1，4．二酮类新化合物，并发现供 电子基团可以明显提高产率而吸电子基团给出相反的结果；同时，我们还用硝酸铈铵 (CAN)对苯甲酰丙酮类化合物的氧化偶联进行了研究，发现在。20℃下的乙腈甲醇水 溶液中，加入1．1 h就可以88％的产率得到3，4．二苯甲 eq．硝酸铈铵(CAN)，反应0．5 酰基．2，5．二己酮；并对不同芳基取代的芳基甲酰基丙酮进行氧化偶联，合成一系列芳 基取代的1，4．二酮类新化合物，产率最高可以达到96％；针对研究结果，我们提出了 硝酸铈铵(CAN)氧化1，3．二羰基化合物的偶联反应的可能机理。 二羰基化合物)的反应，分别从用量、反应时间、反应温度等方面考察了氧化剂对反 应产物的影响，结果表明：．15℃下加入3 min就可以 eq．的硝酸铈铵(CAN)反应15 h得到的是双分子偶联产 98％的产率得到单分子氧化产物一醌，当反应时间延长到24 物，产率为41．3％。 关键词：硝酸铈铵；1，3．二羰基化合物；氧化偶联：机理；莱克霉素 OXIDATIVECROSS-COUPLINGOF COⅣⅢOI】]NDSBYCERIUMAⅣMoNIUMNITRATEAND WITH OF ANDITSREACTIONn呵TERⅧDIATE LACTONAⅣⅣCIN ABSTRACT Thethesishastwo of with parts：oxidativecross—coupling1,3一dicarbonylcompounds anditsreaction、析thintermediateof (NH4)2Ce(N03)6 Lactonamycin． isoneofthemost methodsintheconstructionof Coupled‘reaction important carbon—carbon ofderivativesof was bonds．Coupling ethylbenzoylacetatedeveloped．With model asastandard influencesofreaction ethylbenzoylacetate substrate，the temperature， time andreactionwere of studied，the equivalent，solvent