己二酸14丁二醇尿素共聚物的合成、表征和性能.pdfVIP

摘 要 本文以己二酸、1,4-丁二醇和尿素为原料，在氩气环境下，通过高 温熔融缩聚反应合成了一种新型可降解的己二酸-1,4-丁二醇-尿素共聚 物，并对反应时间、催化剂种类及其用量、原料配比、反应温度等因 素对聚合产物的影响以及改变尿素含量对共聚物各项性能的影响进行 了研究。以甲苯二异氰酸酯(TDI)为扩链剂，在氩气环境下，合成了高 分子量的己二酸-1,4-丁二醇-尿素共聚物(聚酯酰胺脲) ，研究了扩链温 度以及扩链剂用量对产物分子量、热力学性能和降解性能的影响。分 别采用流延成膜和压延成膜，制备了聚酯酰胺脲薄膜，比较了不同脲 醇比聚酯酰胺脲薄膜的性能差异。采用红外光谱仪(FT-IR) 、核磁共振 1 ( H-NMR) 、凝胶渗透色谱(GPC) 、热重分析仪(TG)、差示扫描量热仪 (DSC)、扫描电镜(SEM)等对产物的结构与性能进行了表征。 研究表明：当 1,4-丁二醇和尿素的总量与己二酸(n 丁二醇 尿素 : n 己二 (1,4- + ) ( 酸)) 的摩尔比为 1.16:1，丁二醇和尿素的摩尔比(n(1,4-丁二醇) :n(尿素))为 5:1，最 高反应温度为 220 ℃，二月桂酸二丁基锡为催化剂且用量为原料总量 的 0.03 wt% ，总反应时间 10 h，所得到产物的重均分子量(Mw)可达 12700，其颜色、热稳定性和降解性能等较好；随着尿素含量的增大， β晶型含量减少，而 α晶型的含量增大，这有利于提高降解性能，共 聚物的吸水率与水解降解性能均随着尿素含量的增加而改善，热分解 温度呈先增加后变小的规律性变化，当脲醇比为 1:5 时，聚酯酰胺脲的 分解温度相对于聚己二酸-1,4-丁二醇酯(PBA)提高了 30 ℃；TDI 扩链 4 聚酯酰胺脲低聚物可得到重均分子量为 11.3×10 的高聚物，其最佳扩 链工艺为 10 wt%的 TDI 与聚酯酰胺脲预聚物在氩气氛围下，80 ℃条 件下反应 1~2 小时，缓慢升温至 160 ℃保温 1 小时。所得高聚物热稳 定性较预聚物更好，结晶温度降低，有利于降解。分别采用流延法和 压延法成膜可制备具有较好降解性能的聚酯酰胺脲薄膜，压延膜的拉 伸强度可达到 19.33 MPa，透明性较好。 关键词：尿素；己二酸；1,4-丁二醇；共聚；扩链；降解性能 I ABSTRACT A new degradable adipic acid-butanediol-urea copolymer was prepared by melt condensation under argon environment with adipic acid, urea and 1,4-butanediol as raw materials. The influence of reaction time, catalytic agent, the ratio of the raw material, urea content, and reaction temperature to the properties were studied. Then, an adipic acid -1,4 - butanediol -urea copolymer (polyester amide urea) with high molecular weights were synthesized used toluene diisocynate (TDI) as chain extender, which influenced the products ’ molecular weight,