两种苯并三唑衍生物的选择性断键反应及在有机合成中的应用的研究.pdfVIP

STUDIESoNTHESELECTIVEBONDCLEAⅥ～GEoF TWoⅪNDSoFBENZOTRIAZOLE ANDITS SIS APPLICATIoNINoRGANICSYNTHE Author： Zhou Liejin MasterofScience Degree： Major： Chemistry Organic Normal DregreeAwarding：ZhejiangUniversity Xiaoxia Supervisor：Prof．Wang 两种苯并三唑衍生物的选择性断键反应及其在有机合成中的 应用研究 摘要 苯并三唑(BtH)价格低廉、无毒害而且性质稳定，是一种比较理想的有机合成 辅助试剂。苯并三唑易于通过加成、缩合等反应引入到多种化合物中，从而制备成它 的衍生物。其衍生物多为固体结晶，易于分离纯化。同时，苯并三唑基(Bt)有很好 的离去能力，可根据需要通过合适的方法将它脱除。本论文研究了两种BtH衍生物 (小烷氧羰基胺基苯并三唑和D．苯并三唑基羰基化合物)的选择性断键反应，内容主 要包括以下两部分： 第一部分研究了1，3．二羰基化合物对a．烷氧羰基胺基苯并三唑的选择性取代反 应。在Sml3催化下，1，3．二羰基化合物可选择性取代c【．烷氧羰基胺基苯并三唑的烷氧 羰基胺基，C-NHCOOR键选择性断裂，从而得到D．苯并三唑基．1，3．二羰基化合物； 在甲醇钠存在下，1，3．二羰基化合物选择性取代0【．烷氧羰基胺基苯并三唑的Bt基， C．Bt键选择性断裂，高效获得D．氨基．1，3．二羰基化合物。 第二部分研究了二碘化钐(Sml2)对p．苯并三唑基羰基化合物的还原反应。 Sml2．HMPA体系中，p．苯并三唑基酮在二碘化钐作用下可发生C．Bt键断裂，得到的 自由基发生对羰游基的加成反应，可用于环丙醇类化合物的制备；p．烯基．D．苯并三唑 基酮在反应过程中，仍优先发生C．Bt键断裂反应，随后自由基移位，最终生成了环 戊烯醇；p．苯并三唑基．1，3．二羰基化合物在Sml2作用下，优先发生C．C键断裂反应， 说明了在额外的吸电子基团的存在下，C．C键被弱化的程度较大，其获得电子被还原 的能力超过了C．Bt键。 关键词：仪．烷氧羰基胺基苯并三唑，二碘化钐，p．苯并三唑基酮，环丙醇，环戊醇 ONTHESELECTIVEBOND STUDIES CLEAVAGEOF TWOI(INDSOFBENZOTRIAZoLEDERI、厂ATIVESAND ITSAPPLICATIONINoRGANICSYNTHESIS ABSTRACT ideal in Benzotriazole(BtH)，allauxiliary synthesis，islow-cost， reagentorganic non-toxicand stable．Benzotriazolecouldbe introducedintoa chemically easily the of additionandcondensationreact