两种聚集体的非键作用及对光谱性质影响的理论的研究.pdfVIP

Abstract……………………………………………………………………………………………………………III8962．3．3553．3．13．3．27 3．3．3 TPP-DCN聚集体的吸收特征………………………………………………27 3．4结j沦………………………………………………………………………………………………………．．33 参考文献……………………………………………………………………………．35 第四节茈二酰亚胺聚集体的非键作用及其对激发态影响的理论研究……………37 4．1引一言………………………………………………………………………………………………………．．37 4．2计算方法…………………………………………………………………………38 4．3结果和讨论………………………………………………………………………39 4．3．1花酰二亚胺聚单体和聚集体的几何结构…………………………………．39 4．3．2 PTCDI聚集体中的非键作用………………………………………………40 4．3．3 PTCDI吸收光谱……………………………………………………………44 4．4结{会………………………………………………………………………………………………………。46 硕士期间己发表的论文………………………………………………………………．51 致{射………………………………………………………………………………………………………………．53 ¨ Abstract 两种聚集体的非键作用及其 对光谱性质影响的理论研究 物理化学专业硕士研究生 戴玉兰 指导老师 何荣幸教授 摘要 M062X和o)B97XD等五种泛函)，分别对二氰基奈．二氢化吡唑混合聚集体和花二 酰亚胺聚集体的电子结构，振动频率以及光谱特征进行了研究。然后选取o)B97XD 泛函计算的结果分析了聚集体的兀．兀作用和静电势作用。同时考虑了7c．兀作用对于 聚集体激发态行为的影响，我们还计算了二氰基奈．二氢化吡唑混合聚集体第一激 发态的结构、频率和荧光光谱，并且计算了基态到第一激发态的Huang．．Rhys因子。 目前的计算结果和实验结果吻合的很好。 1．二氰基奈和二氢化吡唑混合聚集体的非键作用及其对激发态影响的理论研究 在目前的工作中，我们研究了1，4．二氰基萘和l，3，5．三苯基．2．二氢化吡唑组成 的混合聚集体(TPP．．DCN)的非键作用及其对激发态性能的影响。主要计算了二氰基 奈．二氢化吡唑混合聚集体的电子结构、吸收光谱、荧光光谱、静电势作用和7t-兀 相互作用。我们同时还研究了兀．兀堆积作用对其激发态性能的影响。通过TPP．DCN 的光谱特征上表现，我们发现聚集体吸收光谱是单体吸收光谱的叠加，而发射光 谱上有新的吸收峰的结果表明TPP和DCN单体在基态时通过兀-兀堆积作用形成二 氰基奈和二氢化吡唑混合聚集体但是并没有形成分子间电荷转移复合物，而在激 发态时形成了电荷转移复合物。计算结果表明7c吨堆积作用在TPP．DCN聚集体的 非键作用中扮演着重要的角色。它是荧光光谱中出现新的发射峰的原因。 2．花二酰亚胺聚集体的非键作用及其对吸收光谱影响的理论研究 水平下对花二酰亚胺(3，4，9，10-peryleneletracarboxylic 体和聚集体的几何结构及频率进行了计算。在此基础上，采用TD．B3LYP, 光谱。采用o)B97XD方法计算的基态结构，分析了PTCDI聚集体的兀．兀相互作用 阳南大予：硕十。71伊论文 和静电相互作用。理论结果表明coB97XD和M062X方法对哥兀堆积作用的描述比 堆积作用在PTCDI聚集体的非键作用中扮演很重要的角色。此外，通过比较真空 和溶剂中的计算结果，我们发现溶剂对于非键作用的形成有很好的促进作用。 关键词：非键作用：TPP—DCN聚集体；PTCDI聚集体；舻兀堆积作用：激发态。 Abstract NoncovalentInteractionand ItsInfluenc