二唑类过渡金属配合物的合成及组装规律研究.pdfVIP

摘要 摘 要 二唑类二羧酸是一类中软和硬碱性多齿配体。能够与绝大多数的金属离子生成具有离 子性配位的化合物。本文为了探讨反应条件对配合物结构的影响以及 Zn(II) 、Cd(II)配位聚 合物的光致发光特性，我们选取了两种二唑二羧酸（即 3,5-吡唑二甲酸（H Pdc ）和 4,5- 3 咪唑二甲酸(H3Imdc) ）为主要配体，使之单独或者与其它配体共同与金属盐反应，得到了 11 个零至三维的化合物,对配合物的结构及荧光性质进行了表征。这些结果为配合物的结 构和性质设计提供了一些可资借鉴的方法和思路。本论文对实验结果介绍如下： 第一章介绍了配位化学在化学中的地位和配位聚合物研究的概况、手段。系统总结了 影响配位聚合物结构的因素。重点介绍了唑类配体的配位特征和简单介绍了杂环二元羧酸 和联咪唑配合物的研究进展。最后对论文的选题意义做了概述。 第二章介绍了以 H3Pdc 为配体，溶剂热反应条件下得到的四个配位聚合物（即 {Zn (Pdc) (H O) } (1), {Cd(HPdc)(H O) } (2), {[Cd (Pdc) (SO )(H O) ]·3H O} (3) 和 3 2 2 8 n 2 2 n 4 2 4 2 3 2 n {[Cd (HPdc) (Pdc)Cl(H O) ]·2H O} (4) 的结构和性质。主要目的是探讨金属-配体计量比以 4 2 2 4 2 n 及金属离子和阴离子类型对配合物结构的影响。通过 1 和 2 的比较，我们发现金属离子的 半径大小影响其配位方式，进而影响到配合物的结构。而由 2 和 3 的比较，我们发现反应 计量比对产物中配体与金属离子的配位方式产生很大影响，在金属盐的比例较高的情况 2- - 下，阴离子会参与配位。另外，通过 3 和 4 的比较，我们发现阴离子 SO4 与 Cl 体积的大 小对整个配位聚合物的结构同样起到导向作用。此外，荧光性质表明: Zn(II)配合物 1 给出 一个发射峰对应于配体的低能分量，而 Cd(II)配合物 2 、3 给出的发射峰对应于配体的高能 分量。结果说明这些配合物的发射可能与金属-配体之间电子转移有关。 第三章描述了以 H3Imdc 为配体，在溶剂热的条件下，与碳酸镉反应得到的三个配位 聚合物，即 {Cd (H Imdc)(Imdc) (H O) } (5), {Cd (Imdc) (H O) } (6), {[Cd (H Imdc) 5 2 3 2 2 n 3 2 2 3 n 3 2 4 (H O) ]·2MImz} (7) 。此实验设计旨在探讨溶液的酸度和模板剂的存在对配合物结构的影 2 4 n 响。5 和 6 的结构比较表明：提高溶液的pH 值有利于配体的去质子化，从而呈现更高的配 位齿数；而由 5 和 7 的比较发现：在没有模板剂存在下得到的5 为具有一维孔道的三维配 合物，而在模板剂存在下得到的 7 为二维配位聚合物。从而说明了模板剂对配合物组装的 导向作用。另外，我们探讨了三个配合物的荧光分析。结果表明：配合物的发射是以配体 为基础的，作为发光体的客体分子存在也直接影响其发光性质，可以调控其发光性质。 第四章介绍了以 2 ，2’-联咪唑作为主配体，在第二配体 H Imdc 、H Pdc 、3,5-吡啶二甲 3 3 I 摘要 酸(H Pydc) 、均苯四酸(H PMDA) ）的存在下，与Cd(II), Ni(I