炔丙醇的亲核取代反应和“一锅”法合成多取代吡咯研究以及其23二甲基呋喃的合成.pdfVIP

摘要 一、炔键可以作为很多基团的前体，在一定条件下转化成许多不同的官能团。因此， 炔类化合物在有机合成占有重要地位。我们发展了一种蒙脱土催化的炔丙醇与各类亲核 试剂进行取代反应的方法(图1)，其中亲核中心包括了C，N，O，S。该方法中，我们使 用了酸处理过的蒙脱土K10(H．K10mont)为催化剂，在无溶剂条件下，炔丙醇与亲核 试剂进行反应，反应操作简单，产率令人满意。大部分反应副产物只有对环境友好的水， 并且催化剂至少可以循环利用四次，这大大减少了反应的废物排放，符合“绿色化学 的概念。因而，该方法是一种“绿色”而有效的合成各类炔丙基衍生物的方法。 Nu H．K10mont ．1 R1人R3…H 刚扒R3—2。 图1蒙脱土催化的炔丙醇的亲核取代反应 二、吡咯环这一结构存在于许多天然化合物中，并且吡咯及其衍生物在生物医药、 农药、食品及材料等各领域中有广泛地应用。我们发展了一种以炔丙酯、烯醇硅醚和胺 为原料，在三氯化铟催化下，“一锅法”合成1,2，3，5．四取代吡咯的方法(图2)。该方 法经过连续地取代／胺化／成环三个过程，中间体无需分离，“一锅’’即可得四取代吡咯环 产物。该方法底物适用范围较广，反应条件温和，无需无水无氧条件，操作简单，是一 种具有现实意义与前景的吡咯合成途径。同时，这也是对现有合成吡咯的方法的有力补 充。 一～’： b尺3 R 耷 R OTMS m01％) InCl3(10 R善～ ／ 、 one-pot。 ≮良耍s R R5NH2 图2InCl3催化下，“一锅法”合成多取代吡咯 三、2，3．二甲基呋喃是合成天然产物，抗生素，镇痛剂，信息素及一些含呋喃环化 合物重要的中间体。 摘 要 我们以巴豆醛及硝基乙烷为原料，经三步以13．8％的总产率合成了2，3-二甲基呋喃 (图3)，该路线简短可行，原料廉价易得，反应操作简单，对设备要求低，具有一定 的工业化价值。 O Et2NH ∥N02+A少H CHCl3 妒 H3P04／Ac20 №一心 筹吖。 一 图3以巴豆醛和硝基乙烷为原料三步合成2，3．二甲基呋喃 j键觑炔丙醇，蒙脱土，亲核取代，炔丙酯，烯醇硅醚，吡咯，2，3一二甲基呋喃 Il ABSTRJ、CT ABSTRACT turnedintoall The substitutionof alcoholshas nucleophilic propargylie