己二酸的回收工艺及其相关基础的研究.pdf

摘要 己二酸是工业上最重要的脂肪族二元羧酸，是重要的有机化工原料。环己烷 仿生催化氧化新工艺中有大量酸洗水产生，其中主要成分为己二酸。为完善环己 烷仿生催化氧化工艺，回收酸洗水中具有较高经济价值的己二酸，本文进行了酸 洗水的硝酸氧化及酯化工艺的研究和相关的基础研究． 提出了一种利用反相高效液相色谱同时分析丙酸、丁酸、戊酸、丁二酸、戊 二酸和己二酸的方法，确定了最佳的色谱分析条件。以此为基础，分析了环己烷 氧化酸洗水的主要成分及含量，为处理酸洗水、回收己二酸奠定了基础。 成功地应用硝酸氧化法处理了环已烷仿生催化氧化酸洗水，考察了硝酸用 量、反应时间、催化剂用量、反应温度及反应方式对己二酸的回收率及纯度的影 响，确定了硝酸氧化酸洗水回收己二酸的最佳操作条件：65％硝酸耗量为原料质 时间1．5h，反应过程中要冷却降温。在此条件下酸洗水中的己二酸回收率可达 100％，经过二次结晶后己二酸的纯度超过99％。 在27～80℃范围内测定了己二酸在水、环己酮、环已醇及其混合溶液中的结 晶介稳区宽度，讨论了搅拌速度和冷却速度对介稳区的影响。考察了结晶用水量、 结晶温度、冷却速度及有无晶种等工艺条件对己二酸结晶产品收率、纯度及粒度 分布的影响。 以一水合硫酸氢钠为