线形树枝状两亲嵌段聚合物的合成及性能的研究.pdf

摘要 两亲嵌段共聚物的合成和性能一直是高分子领域研究的热点。由于两亲嵌段共聚物 在选择性溶剂中能自组装形成独特结构的缔合体，这些缔合体可以是结构清晰的球状、 棒状和蠕虫状，也可以是具有特殊结构的囊泡状、管状和层状的双层形态，其尺寸可以 从纳米级到微米级甚至更大。利用嵌段共聚物自组装可以制备一些传统技术难以获得的 纳米材料及微米，亚微米结构材料，且具有优越性。因此。基于两亲嵌段共聚物的这种背 景，本论文设计合成了线形．树枝状两亲嵌段聚合物，具体研究工作如下： 首先，1，1，1．三羟甲基乙烷与2，2．二甲氧基丙烷在对甲基苯磺酸催化下合成2，2，5·三 甲基．5．羟甲基．1，3，二氧六环，再与炔丙基溴反应得到异亚丙基．一代树枝状大分子，酸 性条件下脱保护得到端基为羟基的一代树枝状大分子。然后以2，2，5·--43基-5一羧基一l，3- 二氧六环脱水制得的异亚丙基．2，2．二羟甲基丙酐为原料，在N，N．二甲氨基吡啶催化下 与一代树枝状大分子反应得到异亚丙基．二代树枝状大分子．酸性条件下脱保护得到端 基为羟基的二代树枝状大分子，重复以上过程，得到端基为羟基的三代树枝状大分子。 利用核磁共振氢谱(1HNMR)对各步产物的结构进行了表征。 反应，将PEO．N3和PPO．N3中的．N3与三代树枝状大分子中的三键反应得到线形一 树枝状嵌段聚合物PEO．b．G3和PPO．b．G3；在N，N．二甲氨基吡啶催化下，将线形- 树枝状嵌段聚合物PEO．b．G3上的树枝外围的羟基与硬脂酸和乙酸中的羧基通过缩 了聚合物的结构；并利用荧光光谱法、动态光散射、透射电镜手段研究了聚合物在水溶 Ill。 nlll和188 的胶束为球形结构，且腔束粒子半径分别为77 最后，5．氟尿嘧啶与三光气通过取代反应得到酰氯化的5一氟尿嘧啶，然后与6一 氨基己酸通过酰胺反应得到1-(6．己酸甲酰氨基)．5-氟尿嘧嚏，将三代树枝状大分子外 围上的羟基与卜(6．己酸甲酰氨基)．5．氟尿嘧啶上的羧基反应得到端基接有5·氟尿嘧啶 药物的树枝状聚合物。由于其溶解性很差。有待进一步研究。 关键词：线形．树枝状两亲嵌段共聚物，树枝状聚合物，“click”反应，自组装 n ABSTRACT The hasbeenhotareaOll and ofthe block in exploration synthsispropertyamphiphilic copotymers materialfieldforthe block inselective highpolymer pastdecades．amphiphilic solutionsCall copolymer self-assembledtOallkindsofaggregates．The include morphologies sizefrom cylindrical，vesicles．andlamellar,its llano-tomicron-leveleven kindsof greater．SeveraI nanomaterialsandPhotonic CallbefabricatedbasedOBtheself-assembleof cry．stals block pr