香豆素类金属离子探针的设计、合成及其识别性能研究.pdf

Classified Index: CODE: 10075 U.D.C.: NO: A Dissertation for the Degree of M. Sc. Coumarin-based Probes for Metal Ions: Molecular Design, Synthesis and Recognition Properties Candidate : Jia Huiming Supervisor : Associate Prof. Chen Guofeng Prof. Wang Shuxiang Academic Degree Applied for : Master of Science Specialty : Organic Chemistry University: Hebei University Date of Oral Examination : June, 2013 摘 要 摘 要 香豆素类化合物由于光稳定性好，Stokes 位移大，光物理化学性质可调等优点近年 来常被用于合成荧光分子探针。本文以香豆素为母体，通过 7-位的供电子基团修饰和 3-位的吸电子基团修饰，得到不同的香豆素荧光分子探针。 设计、合成了 4 种单香豆素金属离子探针，并对它们进行了金属离子识别性能的研 究，发现均对 Fe3+ 产生荧光淬灭性响应，其中 7-位带有二乙氨基的两种香豆素探针对 Fe3+ 的淬灭比例达到 98.8% 和 99.9%，为识别Fe3+ 的优良探针。 研究 8 种双香豆素探针的识别性能发现 N,N ’-双(3-香豆素甲酰基) 乙二胺 (C1) 、 N,N ’-双(3-香豆素甲酰基)丙二胺 (D1) 均对 Hg2+ 和 Fe3+ 产生荧光增强并红移响应； N,N ’-双(7-二乙氨基-3-香豆素甲酰基) 乙二胺 (C2) 和 N,N ’-双(7-二乙氨基-3-香豆素甲酰 基)丙二胺 (D2) 对 Fe3+ 有高选择性，在 C2 和 D2 的乙腈溶液中加入 10 equiv 的Fe3+ 荧光几乎完全淬灭，并且溶液的颜色加深。 对 3 种苯并咪(噻)唑香豆素金属离子探针识别性能进行研究，发现 7-二乙氨基-3-(苯 并咪唑基)香豆素 (G1) 与 7-二乙氨基-3-(4- 甲基苯并咪唑基)香豆素 (G2) 均对多种金 属离子产生荧光淬灭或淬灭并红移的响应，专一性较差。7-二乙氨基-3-(苯并噻唑基)香 豆素 (G3) 对常见的金属离子没有识别性能，对这类金属离子探针的设计还有待于进一 步改进。 关键词 荧光分子探针 香豆素 分子识别 金属离子 I Abstract Abstract The coumarin compounds are often selected as fluorescent probes in recent years due to their light stability, large Stokes displacement and adjustable