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以苯并眯唑二硫代酯为RAFT试剂的苯乙烯可逆加成断裂链转移聚合 中文摘要 中文摘要 本文合成了 2．壬基．1．二硫代苯并咪唑苄酯 acid benzyl (2-Nonyl-benzoimidazole一1-carbodithioic acid benzylesters，lb)， 苯并咪唑苄酯(2-methyl-benzoimidazole-1一carbodithisoic acid benzyl addition chaintransfer 断裂链转移聚合(reversiblefragmentation polymerization， RAFT 对聚合控制的效果，研究了不同聚合温度，不同配比对聚合控制效果，聚合物分 子量分布的影响，同时初步考察了聚合物的紫外吸收效果。 聚合时间的关系在聚合中都呈现为一级线性关系，通过凝胶色谱(gelpermeation 十分接近。同时聚合物分子量与转化率也保持良好的线性关系，聚合物分子量分 速率。实验发现单体与RAFT试剂的比例对聚合速率没有明显的影响。在相同的 对聚合的控制效果相近(M∽订。1．3)，相比较而言，h对聚合物的分子量分布 控制的效果更好些(M。隐k1．I)。由于h控制聚合效果较好，以1a为重点， 研究了苯乙烯单体与RAFT试剂配比变化对聚合控制的影响，发现：(1)相同聚合 时间下，在[Sqo：tRAFTagent]o比值很大时，聚合物分子量与理论分子量偏差大， 聚合物分子量分布变宽，以h为例，当[St]o：[RAFT 聚合时间10小时的情况下，聚合物分子量与理论分子量完全不吻合，分子量分布 值增至1．59和1．64，聚合过程基本不可控。(2)相同的配比下，聚合时间越长， 聚合物分子量与理论分子量偏差越大，聚合物分子量分布变宽，并且可以看出 【St]o：[RAFTagent]o配比越大，这个趋势越明显。通过成功的扩链反应证实绝大 部分得到的聚合物末端都含有RAFT试剂结构片断。说明聚合是通过RAFT聚合 以苯并咪唑二硫代酯为RAFT试剂的苯乙烯可逆加成断裂链转移聚合 中文摘要 机理进行的。聚合物的核磁图谱(IH_NMR)测定表明在得到的聚合物中保持含有 苯并咪唑环片断。 以上实验的研究结果表明，以2位取代的苯并眯唑为z基团的RAFT试剂进 行苯乙烯单体的热引发本体聚合，聚合显示“活性”／可控自由基聚合特征：聚合 分子量可控，与理论计算值比较接近，聚合物分子量分布窄。核磁共振实验和聚 合物紫外光谱实验验证了聚合物末端有活性端基，并且聚合物可进行扩链反应， 符合RAFT的聚合机理。说明二硫代苯并咪唑苄酯是一个良好的可逆加成断裂链 transfer 转移(RAFT)试剂，即链转移剂(chain agent,CTA)。 关键词：二硫代苯并咪唑苄酯，RAFT试剂，可逆加成断裂链转移聚合。 作者：殷海粟 指导老师：朱秀林 ll 以苯并眯唑二硫代酯为RAFT试剂的苯乙烯可逆加成断裂链转移聚合 英文摘要 ReversibleAddition ChainTransfer Fragmentation