原生型无水石膏在硅酸盐水泥中的作用的研究.pdf

Roles of Protogenetic Anhydrite in Portland Cement A Thesis Submitted to Chongqing University in Partial Fulfillment of the Requirement for the Doctor’s Degree of Engineering By Zhang Zhiwei Supervised by Prof. Qian Jueshi Specialty: Materials Science and Engineering College of Material Science and Engineering of Chongqing University, Chongqing, China December 2012 中文摘要 摘 要 近年来，熟料和混合材中原生硫酸盐的含量呈现上升的趋势，但为了避免硫 酸盐可能带来的负面影响，世界各国均对水泥熟料及用于水泥的混合材中 SO3 含 量进行了限定，这使广泛存在的高硫酸盐水泥熟料和高硫酸盐火山灰质废渣将难 以用于生产水泥。在这种形势下，如果可以用熟料和混合材中的硫酸盐来代替外 掺石膏生产水泥，就无需对熟料和混合材中的 SO3 含量进行限制，只需对水泥中 SO 总量进行限制即可。硅酸盐水泥熟料中的硫酸盐主要为碱金属硫酸盐、复盐、 3 硫铝酸盐和无水石膏，混合材中的硫酸盐主要为无水石膏，在这些众多类型的原 生硫酸盐中与外掺石膏性能最接近的是熟料和混合材中的无水石膏（原生型无水 石膏）。因此，明确原生型无水石膏在水泥水化过程中能否发挥二水石膏的作用， 是合理利用原生型无水石膏及其他类型原生硫酸盐的先决条件。 本文首先分析了水泥熟料和混合材中原生型无水石膏的存在形态及含量，发 现原生型无水石膏主要来源于燃煤灰渣中的无水石膏，原生型无水石膏的溶解速 度低于二水石膏，但最终溶解度高于二水石膏。通过对比各条件下制备的煅烧石 膏的溶解性能，在模拟制备原生型无水石膏时，选择天然二水石膏作为石膏源， 煅烧参数分别为850℃下煅烧2h 和1200℃下煅烧0.5h 。 将原生型无水石膏与常用的硅酸盐水泥熟料复合，系统研究了原生型无水石 膏对硅酸盐水泥物理力学性能的影响，结果显示原生型无水石膏对硅酸盐水泥的 标准稠度需水量影响不大，但对凝结时间有显著影响，对水泥的缓凝作用高于天 然硬石膏，略低于二水石膏；原生型无水石膏对水泥具有显著的增强作用，对水 泥早期强度的提高作用介于天然硬石膏和二水石膏之间；原生型无水石膏可以减 少水泥在干燥条件下的收缩，对水泥的补偿收缩作用与二水石膏相近。通过分析 原生型无水石膏对水泥水化速度、水化反应程度以及水化产物的影响以探索原生 型无水石膏对水泥水化影响的作用机理，结果显示，原生型无水石膏在水泥液相 中溶解产生硫酸根离子，同时生成一定量的钙矾石，抑制了C A 的快速水化，从 3 而起到延缓水泥水化的作用，而适量钙矾石的形成提高了水泥的早期强度并减少 了水泥的干燥收缩；同二水石膏相比，原生型无水石膏的溶解速度较慢，造成水 化早期水泥液相中硫酸根离子浓度较低、钙矾石的生成量相对较少，且钙矾石生 成相对较晚，因而其抑制C A 水化的能力弱于二水石膏。 3 通过掺加C A 单矿物和固体NaOH 的方式获得不同C A 含量和碱含量的水泥， 3 3 在此基础上，研究了原生型无水石膏在水泥中的作用与水泥组成的关系。结果显 示，水泥中 C A