多羧酸配体金属配位聚合物的设计、合成、结构及其性质研究.pdf

葡州大孕博士晕位谕文 属景新 中文摘要 作为一种新型分子功能材料，金属配位聚合物(MCPs)以其良好的结构可 裁性和易功能化的特性已经成为配位化学和材料化学领域的研究热点之一。目 前，人们已经能够利用金属配位聚合物的晶体工程学在一定程度上控制过渡金属 配位聚合物结构。同时，还可以通过选择功能性的中心金属离子和具有功能官能 团的有机配体赋予目标金属配位聚合物以光、电、磁等功能。但相对于过渡金属 配位聚合物，稀土金属配位聚合物和a-f金属配位聚合物在合成上是面临很大挑 战的，这是由稀土离子在配位化学上的特性所决定的。考虑到稀土离子易与羧基 结合加之多羧酸丰富多彩的配位连接方式，本文开展了以多羧酸为配体，以设计 和合成稀土金属配位聚合物和u-f金属配位聚合物为主要目的的研究工作。同时 也相应的研究了所合成化合物的光、磁和客体分子交换等性质。 全文共分八个部分： 一、简要地介绍了金属配位聚合物的基本概念及其发展过程和当前国内外最 新的研究进展。 二、参照乙二胺四乙酸(H4EDTA)的结构设计合成了配体2，2’，2”，2…．【2，5． 电化学性质。 三、通过水热原位反应合成出了两个结构新颖的稀土金属配位聚合物： {[Ln(C204)(004)0120)1·Cl}。【Ln=PrOa)和Nd(3b)】，结构研究表明这两个稀 土金属配位聚合物均含有一维孔道和罕见的四齿配位的高氯酸根。 四、以硫代二乙酸(H2TDGA)为配体，通过分步结晶的办法合成出了三个 以双核稀土离子簇为二级结构单元(SBU)的稀土金属配位聚合物： 了4a和4c的荧光性质及4b磁性。 五、在水热合成条件下以2，5．吡啶二甲酸(H2PYDC)为配体合成出了两个 (5a)和Gd(5b)l，结构研究表明这两个化合物都具有三维开放的网络结构。 葡州大孕博十孥位输文 属景新 六、以“金属配体”为连接单元，以亚氨基二乙酸(H2IDA)为配体合成了 Dy(6c)和Er(6d)I，结构显示这四个化合物都具有一维孔道。热重和X射线粉末 衍射研究表明它们都具有热稳定性很好的主体框架结构，同时研究了6b的客体 水分子呼吸性及6c的磁性。 七、以“金属配体”为连接单元，以氨三乙酸(H3NTA)为配体合成了结构 SHzO}n(7a)，结构分析显示此化合物以十七核杂金属簇为二级结构单元(SBU)， 具有互穿插一维孔道。同时还研究了其磁性质及离子交换性质。 八、以氧代二乙酸(H20DA)为配体，以稀土“金属配体”为二级结构单 【Ln=La(8a)，Pr(8b)，Nd 显示这八个化合物具有一维孔道。热重和X射线粉末衍射研究表明它们都具热 稳定性极好的主体骨架结构和客体分子呼吸性，同时研究了8e、8f、89的荧光 性质和8f、89、8h的磁性质。 关键词：金属配位聚合物；多羧酸：荧光性质；磁性质 荫州大孕博士旱位谕文 属景新 ABSTRACT As functionalmolecule—based coordination newly-identified materials，metal beenafocusofcoordinationandmaterial dueto polymers(MCPs)have chemistry theirflexible structuresaswellastheirfacile tailoring functionlizingproperties。 tothe of is torational and Accordingprinciplecrystalengineering，itpossible design